无定形硅铝酸盐作为钙沉淀清除剂的应用制造技术

本发明专利技术涉及在洗涤剂组合物中用无定型碱金属硅铝酸盐作为钙沉淀清除剂，还涉及洗涤剂组合物，其中包括至少一种无定型碱金属硅铝酸盐，碱金属碳酸盐和至少一种碳酸钙晶体长大抑制剂，其中碱金属优选为钠，而碱金属碳酸盐尤其为主要的离子钙清除剂。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及无定形碱金属硅铝酸盐在洗涤剂组合物中作为钙沉淀清除剂的应用。本专利技术还涉及包括至少一种无定形碱金属硅铝酸盐，碱金属碳酸盐和至少一种碳酸钙晶体长大抑制剂的洗涤剂组合物，其中碱金属碳酸盐为去除离子钙的主要成分，该洗涤剂组合物尤其可用作洗衣机或洗碗机用洗粉。洗涤剂组合物必须对洗涤用水有所谓“软化”作用，因此必须以可溶盐形式从水中和从亚麻染污液中以或多或少可溶复合物形式去除钙和镁，其中经过可溶物形式络合或离子交换或沉淀，而且沉淀时必须防止在亚麻上或碗碟上或洗衣机上结垢。已知尤其可用对钙和镁具有亲和力的水溶性聚合物进行这种沉淀控制，但这样控制沉淀还不够，因此不能令人满意，而且在洗涤剂组合物包括碳酸钠作为钙去除剂的情况下这种缺点尤为突出。本专利技术目的是提出尤其可克服上述缺点的简单办法。本专利技术另一目的是通过上述办法提出洗涤剂组合物，其中主要钙去除剂不是磷酸盐或沸石。本专利技术中，为达到上述及其它目的，提出在洗涤剂组合物中用无-->定形碱金属硅铝酸盐作为钙沉淀清除剂。“钙沉淀”意指用洗涤剂组合物中存在的产品沉淀钙所得钙沉淀，特别是用洗涤剂组合物中存在的碱金属碳酸盐，优选为碳酸钠沉淀钙所得钙沉淀，但在洗涤剂组合物含少量磷酸盐如三聚磷酸钠时也可得这些钙沉淀，此时使钙成为不溶螯合物。本专利技术用作钙沉淀清除剂的无定形碱金属硅铝酸盐为已知产品并可用常见方法制成，其中优选在搅拌条件下制成碱金属硅酸盐溶液和碱金属铝酸盐或硫酸铝溶液，必要时可加碱金属氢氧化物，该混合物胶凝或沉淀后用任何已知方法过滤，洗涤并干燥。本专利技术优选应用的无定形碱金属硅铝酸盐如式（Ⅰ）：其中M为碱金属，优选为Na，x为0.2-2，y为1，z为0.2-15，w为大于0的正数，尤其是x为0.8-1.2，z为8-15，w为0.3-9。本专利技术优选无定形硅铝酸盐的钙离子交换能力高于或等于50mgCaCO3/g无定形硅铝酸盐和/或其吸收能力高于100ml/100g，优选高于150ml/100g（“DOP”吸收，ISO标准787/5）。例如可用Rhone-Poulenc公司制造并销售的Tixolex25和28。从应用角度看，本专利技术还涉及洗涤剂组合物，其特征在于其中包括至少一种无定形碱金属硅铝酸盐，碱金属碳酸盐和至少种碳酸钙晶体长大抑制剂，其中碱金属优选为钠，而碱金属碳酸盐尤其作为主要的离子钙清除剂。-->本专利技术洗涤剂组合物所用无定形碱金属硅铝酸盐如上定义并优选具有如上所述性能。碱金属碳酸盐在本专利技术洗涤剂组合物中尤其作为离子钙清除剂，因此在本专利技术优选方案中洗涤剂组合物的碱金属碳酸盐最低量为沉淀离子钙所需量，更具体地讲该洗涤剂组合物中无磷酸盐和沸石。而本专利技术另一方面中组合物可包括其它离子钙清除剂，尤其是例如磷酸盐，特别是三聚磷酸钠或沸石。在这些洗涤剂组合物中，碱金属碳酸盐去除一半以上的钙，而洗涤剂组合物中这些制剂最低总量为去除离子钙所需量。碱金属碳酸盐在某些洗涤剂组合物中也可提供碱性，在这些组合物中碱金属碳酸盐量为沉淀离子钙并使洗浴达到要求PH的量，其中该PH一般为9以上，优选10以上，所用碱金属碳酸盐为普通级别产品。“洗浴”意指洗涤循环中洗衣机内洗涤助剂水溶液（洗涤剂组合物）。“碳酸钙晶体长大抑制剂”意指可抑制碳酸钙晶核长大，但又不阻止其成核的产品。事实上，这并不意味着将本专利技术限定在任何科学理论范围内，其中只是表明在将碱金属碳酸盐加入硬水时存在这些抑制剂反映在迅速使离子钙消失，而又不会出现可见沉淀方面。这些抑制剂一般为可生物降解的水溶性聚合物，但也宜用柠檬酸，酒石酸和膦酸（如Monsanto公司销售的Dequest）及其盐，而抑制聚合物中尤其可举出聚丙烯酸，优选分子量2000-10000，及其盐，丙烯酸-马来酸或-乙烯基共聚酸，优选分子量50000-70000，及其盐，聚天冬氨酸及其盐以及申请人1991年4月-->15日提交的FR-A-9104566中所述聚酰胺生物聚合物，其中具有的COO-电荷密度为0-5×10-4mol/g聚合物并能经洗浴中水解达至少10-3mol/g聚合物的COO-电荷密度，这些抑制剂可单独或混用。上文及下文中除另有说明而外的百分比为wt%。本专利技术洗涤组合物优选包括2-10%无定形碱金属硅铝酸盐，10-30%，尤其是15-25%碱金属碳酸盐和3-15%，尤其是3-6%碳酸钙晶体长大抑制剂，均以组合物重量计。可用任何已知方法制成洗涤剂组合物，尤其是可将各成分引入水悬浮液（浆料）后将溶液喷雾干燥的办法制得。本专利技术洗涤剂组合物可有利地包括碱金属硅酸盐，优选为硅酸钠，其中将该硅酸盐引入含其它成分的洗涤助剂水溶液后一起喷雾干燥。本专利技术优选方案中碱金属碳酸盐和碱金属硅酸盐为共同成粒形式，因此洗涤助剂组合物包括无定形碱金属硅铝酸盐，碳酸钙晶体长大抑制剂和基于碱金属硅酸盐水合物和碱金属碳酸盐的共同球粒，这种共同成粒见于申请人1992年3月20日提交的FR-A-9203    350及1991年11月25日提交的EP-A-0488868，更具体地讲其特征是其制造方法中包括（a）在转动成粒设备中运行的基于碱金属硅酸盐和碳酸盐混合物或碱金属碳酸盐的颗粒滚动床上将基于碱金属硅酸盐或同于上述的碱金属硅酸盐和碳酸盐混合物的水溶液喷雾成粒，其中颗粒运行速度，滚动颗粒床厚和液体喷雾速度在于使每一颗粒转换成塑性颗粒并同时与其它颗粒接触，（b）必要时将（a）中所得共同成粒干燥，这些步骤中与硅酸-->盐组合的水/以干重计的硅酸盐之重量比高于或等于33/100，优选36/100。步骤（a）和（b）之间优选将共同成粒送去作密化处理。与硅酸盐组合的水意指所说水溶液中还未与硅酸盐结合，尤其是还未以结晶形式结合的水。本专利技术该方案中在后续加料步骤中将共同成粒加入洗涤剂组合物。共同成粒用于本专利技术洗碗机用洗涤组合物的比例为所说组合物的3-90wt%，优选3-70wt%，而用于洗衣机用洗涤剂组合物的比例为所说组合物的3-60wt%，优选10-50wt%（以硅酸盐干重相对于组合物重量计）。除构成本专利技术主题的洗涤剂组合物组分而外，还可存在至少一种表面活性剂，其量为该组合物重量的8-30%，优选约10-15%。表面活性剂可举出：阴离子表面活性剂如碱金属皂类（8-24碳脂肪酸碱金属盐），碱金属磺酸盐（8-13碳烷基苯磺酸盐，12-16碳烷基磺酸盐），氧乙烯化和硫酸盐化6-16碳脂肪醇，氧乙烯化和硫酸盐化8-13碳烷基酚，碱金属磺基琥珀酸盐（12-16碳烷基磺基琥珀酸盐）等。非离子表面活性剂如聚氧乙烯化6-12碳烷基酚，氧乙烯化8-22碳脂肪醇，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物及必要时聚氧乙烯化羧酸酰胺。两性表面活性剂如烷基二甲基甜菜碱，-->阳离子表面活性剂如烷基三甲基铵或烷基二甲基乙基铵氯化物或溴化物。洗涤助剂组合物中还可另外存在各种成分如：氮川乙酸，其量最多为配方总重的约10%，漂白剂如过硼酸盐，过碳酸盐，氯代异氰脲酸酯或N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺（TAED），其量最多为该洗涤剂组合物总重的约30%，再沉积防止剂如羧甲基纤维素或甲基纤维素，其量可最高为该洗涤剂组合物总重的约5%，洗粉填料如硫酸钠，其量可最高为该组合物总重的50%。下述实施例详述本专利技术，但并不限制本专利技术。比较本文档来自技高网...

【技术保护点】
在洗涤剂组合物中用无定形碱金属硅铝酸盐作为钙沉淀清除剂。

【技术特征摘要】
FR 1992-5-26 92064191、在洗涤剂组合物中用无定形碱金属硅铝酸盐作为钙沉淀清除剂。2、权利要求1的应用，其特征是钙沉淀是用洗涤剂组合物中存在的碱金属碳酸盐，优选是碳酸钠沉淀钙而得到的。3、权利要求1或2的应用，其特征是无定形碱金属硅铝酸盐如式（Ⅰ）.其中M为碱金属，优选为钠，x为0.2-2，y为1，z为0.2-15，w为除0而外的正实数。4、权利要求3的应用，其特征是无定形硅铝酸盐如式（1），其中x为0.8-1.2，z为8-15，且w为0.3-9。5、上述权利要求中任一项的应用，其特征是碱金属硅铝酸盐的钙交换能力高于或等于50mgCaCO3/g无水硅铝酸盐和/或吸收能力高于100ml/100g，优选高于150ml/100g。6、洗涤剂组合物，其特征是其中包括至少一种无定形碱金属硅铝酸盐，碱金属碳酸盐和至少一种碳酸钙晶体长大抑制剂，其中碱金属优选为钠，而碱金属碳酸盐尤其作为主要的离子钙清除剂。7、权利要求6的组合物，其特征是其中无磷酸盐和沸石。8、权利要求6或7的组合物，其特征是无定形碱金属硅铝酸盐如式（Ⅰ）：其中M为碱金属，优选为钠，x为0.2-2，y为1，z为0.2-15，w为除0而外的正实数。9、权利要求8的组合物，其特征是无定形硅铝酸盐如式（Ⅰ），其中x为0.8-1.2，z为8-15，且w为0.3-9。...

【专利技术属性】
技术研发人员：P鲍逖奥克斯，V库列特，D欧伯特，
申请(专利权)人：罗纳布朗克化学公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]