含有硅铝酸盐、柠檬酸和碳酸盐助洗剂的低ＰＨ值颗粒状洗衣用洗涤剂组合物制造技术

低ｐＨ值浓缩的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其含有特定的硅铝酸盐、柠檬酸和碳酸盐助洗剂体系，并含有少量或不含磷酸盐。该组合物具有良好的洗涤性能和良好的物理性质。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是关于低pH值颗粒状洗衣用洗涤剂组合物。本专利技术的一些优选的组合物含有低含量的氯清除剂，其中优选铵盐。该组合物使对较高洗涤水pH值和洗涤与漂洗水中存在的低含量氯敏感的织物颜色的褪色减至最小。其他优选的组合物是含有特定的硅铝酸盐、柠檬酸和碳酸盐助洗剂体系的高含量、低含量或无磷酸盐洗涤剂。这些组合物具有良好的洗净性能并保持良好的物理性质。颗粒状洗衣用洗涤剂一般配制成洗涤水的pH值为约9.8至10.5。该pH值范围在多个洗涤周期后会引起一些织物染料的褪色。当在漂洗中稀释洗涤溶液时，pH值降低至约7至9，这时，一些织物染料一般对pH值有较小的敏感性。在世界上的许多地区将氯用于净化水。为确保水的安全，在水中有少量残余氯，一般为约每百万份1份（ppm）。已经发现，即使如此少量的氯也会引起对氯敏感的织物染料的褪色。在一般的洗涤中，织物上通常有足够的污垢可清除残余氯，使对氯敏感的染料的损害减至最小。可是，在漂洗中污垢含量通常象pH值那样减少，在多个洗涤周期后对氯敏感的染料会褪色。在较低pH值时，氯对染料更具侵蚀能力。因此，在长时间内织物颜色的-->褪色是一般颗粒状洗衣用洗涤剂的高pH值和在洗涤和漂洗水中存在残余氯的结果。由于通用的喷雾干燥加工方法的限制，由低含量和无磷酸盐的洗涤剂得到良好的洗净性质是困难的。另外，试图用较高含量活性组分（表面活性剂和助洗剂）又不显著降低产物物理性质（溶解性、成团/结块、scoopability）的补偿办法被受到限制。本专利技术涉及的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物包括（按重量计）：（a）约15%至约25%C11～C13烷基苯磺酸盐表面活性剂和C12-C16烷基硫酸盐表面活性剂的混合物，其中，磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂的重量比为约4∶1至约1∶1;（b）约1%至约30%碱金属硅酸盐，其中SiO2与碱金属氧化物的摩尔比为约1.0至约2.4;（c）约20%至约30%细碎的硅铝酸盐离子交换物质，该物质选自：（ⅰ）下式的结晶硅铝酸盐物质：Na2[（AlO2）z·（SiO2）y]·XH2O其中，z和y至少是6，z和y的摩尔比是1.0至0.5，x是10至264，上述物质的颗粒直径大小约0.1微米至约10微米，钙离子交换能力至少约200毫克CaCO3当量/克，钙离子交换速率至少约2格令Ca++/加仑/分/克/加仑;（ⅱ）下面实验式的非晶形水合硅铝酸盐物质：Mz（zAlO2·ySiO2）其中，M是钠、钾、铵，或取代的铵，Z是约0.5至约2，y是1，上述物质的镁离子交换能力为至少约50毫克当量CaCo3硬-->度/克无水硅铝酸盐，Mg++交换速率为至少约1格令/加仑/分/克/加仑;（ⅲ）上述物质的混合物;（d）约4%至约10%的柠檬酸;（e）约5%至约20%的碱金属碳酸盐;在20℃在水中的浓度为1%（重量）时，上述组合物的pH值为约7至约9.3，上述组合物的密度为每升约500至约600克。本专利技术优选的组合物还含有氯清除剂，其以有效量使用可控制洗涤和漂洗水中的残余氯。所需的氯清除剂物质的量可变化，但是，仅使用少量以避免破坏为了处理对漂白剂敏感的污斑而特意加入的次氯酸盐漂白剂。在20℃，在水中的浓度为1%（重量）时，本专利技术的颗粒状的洗衣用洗涤剂组合物可配制成pH值为约7至约9.3，优选的是约8至约9.1，较优选的为约8.5至约9.0。本专利技术组合物中各组分详细说明如下。氯清除剂在本专利技术的组合物中有氯清除剂时，其不应该大量过量，因为它们将影响为了除去色斑和增白而加入洗涤水中的常用的次氯酸盐的漂白剂。氯清除剂的含量应当是约0.01%至约10%，优选的是约0.05至约5%，最优选的是约0.08%至约2%，以一般每次漂洗与约0.5至约2.5，一般约1ppm存在的氯反应的摩尔当量为基准。如果清除剂的阳离子和阴离子根据需要均与氯反应，应调节含量使与当量的存在的氯反应。合适的氯清洗剂包括下列聚合物，根据它们的结构分成四组：聚乙烯亚胺、聚胺、聚胺酰胺和聚丙烯酰胺，其中聚乙烯亚-->胺、聚胺和聚胺酰胺特别优选。合适的聚乙烯亚胺由乙烯亚胺酸催化聚合得到，并可用尿素、表氯醇或二氯乙烷改性。聚乙烯亚胺可含有伯、仲或叔氨基以及季铵基。聚乙烯亚胺的水溶液显示碱性反应。分子量可高达约1，000，000。聚胺是多价脂族胺和具有能反应的几个基团的化合物，如表氯醇或二卤化烯的加成或缩合产物。因此，它们的分子中总是含有几个仲、叔以至季氮原子，最后还含有羟基。它们是亲水的极性化合物，其性能象聚电解质一样，是水溶性的，因为它们的分子中不含有大的疏水基团。聚胺在水溶液中显示碱性反应。合适的化合物，例如，在US2，969，302中描述。聚胺酰胺在其分子中同时含有氨基和酰氨基。它们可以通过例如多元酸如二元饱和，C3-C8脂族酸和聚胺以及含有能反应的几个基团的化合物，如表氯醇缩合来制备。这些化合物在水溶液中显示碱性反应。合适的聚胺酰胺，例如，在US2，926，154中描述。具有氨基和分子量高达几百万的聚丙烯酰胺适用于本专利技术。通过引入由例如部分水解形成的羧基，除氨基外得到阴离子聚丙烯酰胺，而含有氨基的聚丙烯酰胺在水溶液中显示碱性反应。通过例如与碱和次溴酸盐或次氯酸盐反应可引入氨基。通常所有聚合物是水溶性的。这样的聚合物是工业产物。根据本专利技术特别适于作为洗涤剂的引入物的化合物是聚乙烯亚胺和聚胺，它们在水中显示强碱性反应。特别适用的市场上可买到的聚乙烯亚胺的例子是日本Shokubai的“Epomin  Sp-003”，BASF的“Lugalvan  G20和G35”，Dow  Chemical的“亚乙基胺E--->100”。这些聚合物可以单独加入或者与蜜胺或尿素和甲醛生成的水溶性聚合物一起加入。根据本专利技术，适用于洗涤剂的其他聚合物是，例如以亚烷基亚胺、丙烯酰胺以及密胺或尿素和甲醛为基础的水溶性聚合物，这些聚合物在“Encyclopedia  of  Polymer  Science  and  Technology”（John  Wiley  &  Sons  Inc  New  York，1968，Vol.9，P.762）中描述。根据本专利技术，这些聚合物与含有氨基和/或酰氨基的聚合物共同加入洗涤剂中加强了染料保护作用。在优选的含有阴离子表面活性剂的组合物中使用的优选聚合物是聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺被认为是特别有效的氯清除剂，因为它们吸附在棉纤维上。在阴离子表面活性剂基质中，胺与表面活性剂或聚合的羧酸盐的离子对有助于显著降低聚胺的溶解度。聚胺配合物的溶解度可以通过使用分子量较低的物质来保持。应当控制选择的胺聚合物的分子量以得到织物牢度优选至少50%。低的牢度不能有效的转入漂洗。优选的聚乙烯亚胺的分子量为小于约800，较优选的约200至约400。阳离子电荷和聚合胺的溶解度使聚合物附着在棉织物上。聚合物对织物的亲合力随着pH值降低或分子量增加而提高。这些性质（溶解度、溶液pH值和聚合物的分子量）的平衡控制氯清除剂在织物上和溶液中的效率。最好的组合物会使聚合物在织物上（用于洗涤转入漂洗）和在溶液中（与氯反应的效率）平衡。本专利技术中的其他氯清除剂是选自还原物质，例如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物、亚硝酸盐，本文档来自技高网...

【技术保护点】
低含量或无磷酸盐的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其包括（按重量计）：（ａ）约１５％至约２５％，Ｃ↓［１１］～Ｃ↓［１３］烷基苯磺酸盐表面活性剂和Ｃ↓［１２］－Ｃ↓［１６］烷基硫酸盐表面活性剂的混合物，其中磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂的 重量比为约４：１至约１：１；（ｂ）约１％至约３％碱金属硅酸盐，其中ＳｉＯ↓［２］和碱金属氧化物的摩尔比为约１．０至约２．４；（ｃ）约２０％至约３０％细碎的硅铝酸盐离子交换物质，该物质选自：（ｉ）下式的硅铝酸盐物质：Ｎａ↓［Ｚ ］［（ＡｌＯ↓［２］）↓［Ｚ］.（ＳｉＯ↓［２］）Ｙ］.ＸＨ↓［２］Ｏ其中ｚ和ｙ至少是６，ｚ和ｙ的摩尔比是１．０至０．５，ｘ是１０至２６４，上述物质的颗粒直径大小约０．１微米至约１０微米，钙离子交换能力至少２００毫克ＣａＣＯ↓［３］当量 ／克，钙离子交换速率至少约２格令Ｃａ↑［＋＋］／加仑／分／克／加仑；（ｉｉ）下面实验式的非晶形水合硅铝酸盐物质：Ｍ↓［ｘ］（ｚＡｌＯ↓［２］.ｙＳｉＯ↓［２］）其中Ｍ是钠、钾、铵，或取代的铵，ｚ是约０．５至约２，ｙ是１，上述物质 的镁离子交换能力至少约５０毫克当量ＣａＣＯ↓［３］硬度／克无水硅铝酸盐，Ｍｇ↑［＋＋］交换速率至少约１格令／加仑／分／克／加仑；（ｉｉｉ）上述物质的混合物；（ｄ）约４％至约１０％柠檬酸；（ｅ）约５％至约２０％碱金属碳酸盐；在 ２０℃，在水中的浓度１％（重量）时，上述组合物的ｐＨ值为约７至约９．３，上述组合物的密度为每升约５００至约６００克。...

【技术特征摘要】
US 1990-5-8 520,5711、低含量或无磷酸盐的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其包括(按重量计)：(a)约15%至约25%，C11～C13烷基苯磺酸盐表面活性剂和C12-C16烷基硫酸盐表面活性剂的混合物，其中磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂的重量比为约4∶1至约1∶1；(b)约1%至约3%碱金属硅酸盐，其中SiO2和碱金属氧化物的摩尔比为约1.0至约2.4；(c)约20%至约30%细碎的硅铝酸盐离子交换物质，该物质选自：(ⅰ)下式的硅铝酸盐物质：Naz[(AlO2)z·(SiO2)y]·XH2O其中z和y至少是6，z和y的摩尔比是1.0至0.5，x是10至264，上述物质的颗粒直径大小约0.1微米至约10微米，钙离子交换能力至少200毫克CaCO3当量/克，钙离子交换速率至少约2格令Ca++/加仑/分/克/加仑；(ⅱ)下面实验式的非晶形水合硅铝酸盐物质：Mz(zAlO2·ySiO2)其中M是钠、钾、铵，或取代的铵，z是约0.5至约2，y是1，上述物质的镁离子交换能力至少约50毫克当量CaCO3硬度/克无水硅铝酸盐，Mg++交换速率至少约1格令/加仑/分/克/加仑；(ⅲ)上述物质的混合物；(d)约4%至约10%柠檬酸；(e)约5%至约20%碱金属碳酸盐；在20℃，在水中的浓度1%(重量)时，上述组合物的pH值为约7至约9.3，上述组合物的密度为每升约500至约600克。2、根据权利要求1的组合物，其中磺酸盐表面活性剂是C...

【专利技术属性】
技术研发人员：肯尼思A莱斯利，苏珊A沙特，米歇尔F梅利亚，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]