The invention discloses a method for preparing isobutene from methyl tertiary butyl ether and tert butyl alcohol mixed material. The method includes MTBE and TBA mixture in order to isobutene reaction system and catalyst and I catalyst II catalyst which contact the catalyst and I catalyst respectively II core-shell different ratio, amorphous silicon to aluminum containing additives component M as the core, with no aluminum containing amorphous silicon auxiliary components N and halogen as shell. The method of the invention realizes the two reactions of MTBE cracking and TBA dehydration, and simultaneously produces isobutene, which makes the conversion rate of TBA and the conversion rate of MTBE higher, and the selectivity for producing isobutene is higher.
【技术实现步骤摘要】
一种甲基叔丁基醚和叔丁醇混合料制异丁烯的方法
本专利技术涉及一种MTBE(甲基叔丁基醚)和TBA(叔丁醇)混合料同时裂解制备异丁烯的方法。
技术介绍
异丁烯是重要的有机化工原料,以其为原料主要用于生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丁基橡胶、聚异丁烯、叔丁酚、叔丁胺、甲代烯丙基氯、三甲基乙酸、异戊二烯、对叔辛基酚、抗氧剂、农医药中间体、醋酸叔丁酯、硅烷等精细化工产品。生产异丁烯的原料主要来源于石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产碳四馏分,炼油厂流化催化裂化(FCC)装置的副产碳四馏分和Halcon法环氧丙烷合成中的副产叔丁醇等,其中工业生产方法主要有硫酸萃取法、吸附分离法、叔丁醇脱水法、甲基叔丁基醚裂解和正丁烯异构化法等。MTBE裂解是诸多制备异丁烯方法中技术先进、经济性较好的一种方法。在MTBE裂解制异丁烯反应过程中,主反应是在催化剂的作用之下,MTBE裂解为异丁烯及甲醇,最后经精馏等工序得到异丁烯或高纯异丁烯。MTBE裂解制异丁烯的催化剂种类较多,包括氧化铝、氧化硅、无定形硅铝、离子交换树脂、分子筛、固体磷酸及其他酸性催化剂体系。如CN1853772A、CN102451674A、JP2004115407、JP2004091443、JP3220136等公开的MTBE裂解制异丁烯催化剂均为无定形硅铝系催化剂,再如DE3509292、DE3210435、US4447668、GB1482883、US4570026、US4551567等则采用离子交换树脂催化剂,又再如专利CN96123535.7、EP0118085、JP7626401、JP7494602等以固体磷酸、硫酸盐 ...
【技术保护点】
一种MTBE和TBA混合料制备异丁烯的方法,包括MTBE和TBA混合料依次与催化剂I和催化剂II接触进行反应制备异丁烯,其中所用的催化剂I为核壳型无定形硅铝催化剂,以含或不含助剂组分M的无定形硅铝A为核,以含助剂组分N和卤素的无定形硅铝B为壳,其中含助剂组分N和卤素的无定形硅铝B与无定形硅铝A的重量比为1:3~1:20,优选1:4~1:10;催化剂II为核壳型无定形硅铝催化剂,以含或不含助剂组分M的无定形硅铝A为核,以含助剂组分N和卤素的无定形硅铝B为壳,其中含助剂组分N和卤素的无定形硅铝B与无定形硅铝A的重量比为1:25~1:60,优选1: 30~1: 60。
【技术特征摘要】
1.一种MTBE和TBA混合料制备异丁烯的方法,包括MTBE和TBA混合料依次与催化剂I和催化剂II接触进行反应制备异丁烯,其中所用的催化剂I为核壳型无定形硅铝催化剂,以含或不含助剂组分M的无定形硅铝A为核,以含助剂组分N和卤素的无定形硅铝B为壳,其中含助剂组分N和卤素的无定形硅铝B与无定形硅铝A的重量比为1:3~1:20,优选1:4~1:10;催化剂II为核壳型无定形硅铝催化剂,以含或不含助剂组分M的无定形硅铝A为核,以含助剂组分N和卤素的无定形硅铝B为壳,其中含助剂组分N和卤素的无定形硅铝B与无定形硅铝A的重量比为1:25~1:60,优选1:30~1:60。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:无定形硅铝A中,SiO2含量为65.0wt%~97.0wt%,助剂组分M以元素计的含量为0~1.5wt%;无定形硅铝B中,SiO2含量为24.0wt%~60.0wt%,助剂组分N以元素计的含量为0.2wt%~0.8wt%,卤素以元素计的含量为0.05wt%~0.20wt%;优选为:无定形硅铝A中,SiO2含量为78.0wt%~93.0wt%,助剂组分M以元素计的含量为0.2wt%~1.0wt%;无定形硅铝B中,SiO2含量为28.0wt%~54.0wt%,助剂组分N以元素计的含量为0.3wt%~0.5wt%,卤素以元素计的含量为0.08wt%~0.15wt%。3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:催化剂I与催化剂II的装填体积比为1:1~10:1。4.按照权利要求1所述的方法,其...
【专利技术属性】
技术研发人员:张淑梅,周峰,乔凯,翟庆铜,王春梅,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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