偶联剂和星线共混的共轭二烯烃聚合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及阴离子聚合领域，公开了一种偶联剂和星线共混的共轭二烯烃聚合物及其制备方法和应用。本发明专利技术的偶联剂包括式(I)所示的结构的化合物中的一种和式(II)所示的结构的化合物中的一种，式(I)和(II)中，各R相互独立地为C1‑C4烷基、取代或未取代的C3‑C6环烷基或取代或未取代的苯基；Y为卤素；a为1，b为3；c为2‑3，d为1‑2，且c+d＝4；M为Si或Sn；其中，取代的C3‑C6环烷基和取代的苯基中的取代基团为C1‑C3烷基。通过使用本发明专利技术的偶联剂的星线共混的共轭二烯烃聚合物的制备方法得到的星线共混的共轭二烯烃聚合物具有三峰分子量分布，分子量分布较宽，从而使得其加工性能更为优异。RaMYb  式(I)   RcMYd  式(II)。

Conjugated diene polymer blending with coupling agent and star line and its preparation and Application

The invention relates to the field of anionic polymerization, and discloses a conjugated diene polymer blending with a coupling agent and a star line, and the preparation and application of the conjugated diene hydrocarbon polymer. The coupling agent of the present invention includes type (I) structure of the compound shown in a formula (II) and a compound shown in the formula (I) and (II), the R C1 independently substituted or non substituted C4 alkyl, C3 C6 ring alkyl or substituted or unsubstituted phenyl; Y is halogen; a is 1, B is 3; C is 2 3, d 1 2, and c+d = 4; M is Si or Sn; the C6 ring substituted C3 alkyl and substituted phenyl substituent groups in order C1 C3 alkyl. The conjugated diene polymer prepared by the star line blending agent using the coupling agent of the invention has the three peak molecular weight distribution and wide molecular weight distribution, thereby making the processing property of the conjugated diene polymer better. RaMYb type (I) RcMYd type (II).

【技术实现步骤摘要】
偶联剂和星线共混的共轭二烯烃聚合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及阴离子聚合领域，具体地，涉及一种偶联剂和星线共混的共轭二烯烃聚合物及其制备方法和应用。
技术介绍
现有的共轭二烯烃均聚反应主要采用阴离子溶液聚合方法。以环己烷为溶剂，烷基锂或者稀土为催化剂，通过阴离子溶液聚合方法合成共轭二烯烃均聚物。目前由共轭二烯烃均聚反应所得的聚合产物主要有以丁二烯、异戊二烯为单体，环己烷为溶剂，烷基锂引发体系制备的低顺式聚丁二烯橡胶、顺式聚丁二烯橡胶、异戊橡胶等。合成橡胶50％以上用作轮胎产品。轮胎产品从斜交轮胎发展到子午线轮胎，进而到高性能子午线轮胎和绿色子午线轮胎，对性能也提出了越来越高的要求，既要求有低的滚动阻力以利于节能，又要求有很高的抗湿滑性能以保证车辆行驶安全，同时还要求有很好的耐磨性能和其他综合性能。针对轮胎用合成橡胶的具体性能要求，目前使用较多的方法是对轮胎进行偶联，一般使用的偶联剂为含锡或硅原子的卤化物，采用这些方法合成的星型聚合物的GPC谱图通常为双峰分布曲线。但是，通过上述方法得到的聚合物的分子量分布还不够宽。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述问题，提供一种能够得到具本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种偶联剂，其特征在于，所述偶联剂含有式(I)所示的结构的化合物中的一种和式(II)所示的结构的化合物中的一种，RaMYb   式(I) RcMYd   式(II)式中，各R相互独立地为C1‑C4烷基、取代或未取代的C3‑C6环烷基或取代或未取代的苯基；Y为卤素；a为1，b为3；c为2‑3，d为1‑2，且c+d＝4；M为Si或Sn；其中，取代的C3‑C6环烷基和取代的苯基中的取代基团为C1‑C3烷基；优选地，各R相互独立地为C1‑C3烷基、取代或未取代的C5‑C6环烷基或取代或未取代的苯基；Y为氯或溴；其中，取代的C5‑C6环烷基和取代的苯基中的取代基团为C1‑C3烷基；更优选地，各R相互独立...

【技术特征摘要】
1.一种偶联剂，其特征在于，所述偶联剂含有式(I)所示的结构的化合物中的一种和式(II)所示的结构的化合物中的一种，RaMYb式(I)RcMYd式(II)式中，各R相互独立地为C1-C4烷基、取代或未取代的C3-C6环烷基或取代或未取代的苯基；Y为卤素；a为1，b为3；c为2-3，d为1-2，且c+d＝4；M为Si或Sn；其中，取代的C3-C6环烷基和取代的苯基中的取代基团为C1-C3烷基；优选地，各R相互独立地为C1-C3烷基、取代或未取代的C5-C6环烷基或取代或未取代的苯基；Y为氯或溴；其中，取代的C5-C6环烷基和取代的苯基中的取代基团为C1-C3烷基；更优选地，各R相互独立地为甲基、乙基、丙基、环戊基、环己基、苯基或甲苯基；进一步优选地，式(I)所示的结构的化合物为甲基三氯化硅、甲基三氯化锡、甲基三溴化硅或甲基三溴化锡，式(II)所示的结构的化合物为二甲基二氯化硅、二甲基二氯化锡、三甲基氯化硅、三甲基氯化锡、二甲基二溴化硅、二甲基二溴化锡、三甲基溴化硅或三甲基溴化锡。2.根据权利要求1所述的偶联剂，其中，式(I)所示的结构的化合物和式(II)所示的结构的化合物的摩尔比为1：4-5。3.一种星线共混的共轭二烯烃聚合物的制备方法，该方法包括：在有机锂引发剂的存在下，使共轭二烯烃在反应惰性溶剂中进行阴离子聚合反应，然后将二烯烃聚合反应产物与偶联剂接触以进行偶联反应，其特征在于，所述偶联剂含有式(I)所示的结构的化合物中的一种和式(II)所示的结构的化合物中的一种，RaMYb式(I)RcMYd式(II)式中，各R相互独立地为C1-C4烷基、取代或未取代的C3-C6环烷基或取代或未取代的苯基；Y为卤素；a为1，b为3；c为2-3，d为1-2，且c+d＝4；M为Si或Sn；其中，取代的C3-C6环烷基和取代的苯基中的取代基团为C1-C3烷基。4.根据权利要求3所述的方法，其中，式(I)和(II)中，各R相互独立地为C1-C3烷基、取代或未取代的C5-C6环烷基或取代或未取代的苯基；Y为氯或溴；其中，取代的C5-C6环烷基和取代的苯基中的取代基团为C1-C3烷基；更优选地，各R相互独立地为甲基、乙基、丙基、环戊基、环己基、苯基或甲苯基；进一步优选地，式(I)所示的结构的化合物为甲基三氯化硅、甲基三氯化锡、甲基三溴化硅或甲基三溴化锡，式(II)所示的结构的化合物为二甲基二氯化硅、二甲基二氯化锡、三甲基氯化硅、三甲基氯化锡、二甲基二溴化硅、二甲基二溴化锡、三甲基溴化硅或三甲基溴化锡。5.根据权利要求3所述的方法，其中，式(I)所示的结构的化合物和式(II)所示的结构的化合物的摩尔比为1：4-5。6.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法，其中，所述有机锂引发剂为式(III)所示结构的化合物的一种或多种，R1Li式(III)，式(III)中，R1为C1-C6的烷基、C3-C12的环烷基、C7-C14的芳烷基或者C6-C12的芳基；优选地，所述有机锂引发剂为正丁基锂和/或...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐炜，王世朝，杨洪友，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11