水性牙科用玻璃离聚物组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种水性牙科用玻璃离聚物组合物，包含(A)反应性颗粒状玻璃，(B)包含酸基的水溶性可聚合聚合物，其在胶结反应中与颗粒状玻璃反应，由此可聚合聚合物具有聚合物主链和含一个或多个可聚合碳‑碳双键的水解稳定的侧基，其中可聚合聚合物可通过包括以下步骤的方法获得：a)使混合物共聚合的步骤，所述混合物包含(i)包含至少一个任选地受保护的羧酸基和第一可聚合有机部分的第一可共聚合单体，和(ii)包含一个或多个任选地受保护的伯氨基和/或仲氨基和第二可聚合有机部分的第二可共聚合单体，用以获得含有氨基的共聚物；b)使具有可聚合部分和官能团的化合物与含有氨基的共聚物偶合的步骤，所述官能团与在第一步骤中所获得的含有氨基的共聚物中衍生自第二可共聚合单体的重复单元的氨基反应，其中使任选地受保护的氨基脱保护，以使得可聚合侧基通过水解稳定的连接基团连接到主链，以及，任选地，在步骤a)或步骤b)后使受保护的羧酸基脱保护的步骤，用以获得可聚合聚合物；(C)具有一个可聚合双键和任选的羧酸基的水解稳定的水溶性单体，所述单体的分子量是至多200Da；(D)聚合引发剂系统；以及(E)具有至少两个可聚合碳‑碳双键的可聚合的水解稳定的交联剂。

Glass ionomer composition for water based dentistry

The invention relates to an aqueous dental glass ionomer compositions containing (A) reaction of granular glass (B) containing acid water soluble polymer polymerization, the reaction with granular glass in the cementation reaction, the polymerization of polymer with the polymer backbone and containing one or more side base hydrolysis polymerizable carbon carbon double bond stable, which can be a polymer obtainable by a method comprising the following steps: a) the mixture polymerization steps, containing the mixture (I) containing at least one optionally protected carboxylic acid and a polymerizable organic part of the first monomer copolymerization (II), and contains one or more amino optionally protected and / or secondary amine and second polymerizable organic part of the second monomer polymerization to obtain copolymers containing amino group; b) with polymerizable part Compound and functional group coupling and amino group containing copolymer amino reaction steps, since second copolymerizable monomer repeat units derived from the functional groups and obtained in the first step of amino group containing copolymer, which optionally protected amino deprotection, the polymerizable side group by hydrolysis stability the connection group attached to the main chain, and, optionally, in step a) or step b) after the carboxylic acid based protected steps can be used to obtain a polymer; (C) hydrolysis with a polymerizable carboxylic acid and optionally a stable water soluble monomer, molecular the monomer amount is up to 200Da; (D) polymerization initiator system; and (E) having at least two polymerizable carbon carbon double bond polymerization can be hydrolysis stable crosslinking agent.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】水性牙科用玻璃离聚物组合物
本专利技术涉及一种水性牙科用玻璃离聚物组合物。此外，本专利技术涉及包含特定的包含酸基的水溶性可聚合聚合物和特定的水溶性可聚合单体的混合物用于制备牙科组合物的用途。根据本专利技术的水性牙科用玻璃离聚物组合物提供具有极好的机械特性和长期耐机械性和耐化学性的耐酸固化玻璃离聚物组合物。
技术介绍
已知用于修复由牙釉质和/或牙本质物理损伤或龋齿相关蛀蚀而损坏的牙齿结构的功能、形态和完整性的牙科修复材料。牙科修复材料需要具有高生物相容性、良好的机械特性，并且考虑到修复材料在口腔中的苛刻条件，还需要长时间的耐机械性和耐化学性。牙科修复材料包括具有良好的生物相容性和对牙体硬组织的良好粘附性的玻璃离聚物粘固剂。此外，玻璃离聚物粘固剂可以通过释放氟离子提供止龋特性。玻璃离聚物粘固剂是通过反应性玻璃粉末与聚链烯酸之间的酸碱反应而固化。然而，常规的玻璃离聚物粘固剂由于多元酸与碱性玻璃之间的类盐结构而具有相对低的挠曲强度并且易碎。玻璃离聚物粘固剂的机械特性可以通过选择多元酸聚合物而得到改善。举例来说，可以使具有可聚合部分作为侧基的聚合物交联，以便提高所得玻璃离聚物粘固剂的耐机械性。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水性牙科用玻璃离聚物组合物，包含(A)反应性颗粒状玻璃，(B)包含酸基的水溶性可聚合聚合物，其在胶结反应中与所述颗粒状玻璃反应，由此所述可聚合聚合物具有聚合物主链和含一个或多个可聚合碳‑碳双键的水解稳定的侧基，其中所述可聚合聚合物可通过包括以下步骤的方法获得：a)使混合物共聚合以获得含有氨基的共聚物的步骤，所述混合物包含(i)第一可共聚合单体，其包含至少一个任选地受保护的羧酸基和第一可聚合有机部分，和(ii)第二可共聚合单体，其包含一个或多个任选地受保护的伯氨基和/或仲氨基和第二可聚合有机部分；b)使所述含有氨基的共聚物与具有可聚合部分和官能团的化合物偶合的步骤，所述官能团与在第一步骤中获...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.15 EP 15172078.61.一种水性牙科用玻璃离聚物组合物，包含(A)反应性颗粒状玻璃，(B)包含酸基的水溶性可聚合聚合物，其在胶结反应中与所述颗粒状玻璃反应，由此所述可聚合聚合物具有聚合物主链和含一个或多个可聚合碳-碳双键的水解稳定的侧基，其中所述可聚合聚合物可通过包括以下步骤的方法获得：a)使混合物共聚合以获得含有氨基的共聚物的步骤，所述混合物包含(i)第一可共聚合单体，其包含至少一个任选地受保护的羧酸基和第一可聚合有机部分，和(ii)第二可共聚合单体，其包含一个或多个任选地受保护的伯氨基和/或仲氨基和第二可聚合有机部分；b)使所述含有氨基的共聚物与具有可聚合部分和官能团的化合物偶合的步骤，所述官能团与在第一步骤中获得的所述含有氨基的共聚物中衍生自所述第二可共聚合单体的重复单元的氨基呈反应性，其中使所述任选地受保护的氨基脱保护，以使得可聚合侧基通过水解稳定的连接基团连接到主链，以及，任选地，在步骤a)或步骤b)后使所述受保护的羧酸基脱保护的步骤，用以获得可聚合聚合物；(C)具有一个可聚合双键和任选的羧酸基的水解稳定的水溶性单体，所述单体的分子量是至多200Da；(D)聚合引发剂系统；以及(E)具有至少两个可聚合碳-碳双键的可聚合的水解稳定的交联剂。2.根据权利要求1所述的水性牙科用玻璃离聚物组合物，其中按所述水性牙科用玻璃离聚物组合物的总重量计，根据(C)的所述水解稳定的水溶性单体的含量是5至30重量％。3.根据权利要求1或2所述的水性牙科用玻璃离聚物组合物，其进一步包含(F)非反应性填料。4.根据前述权利要求中任一项所述的水性牙科用玻璃离聚物组合物，其中在步骤a)中共聚合的所述混合物中第一可共聚合单体与第二可共聚合单体的摩尔比(第一可共聚合单体的摩尔数/第二可共聚合单体的摩尔数)在100:1至100:50范围内。5.根据前述权利要求中任一项所述的水性牙科用玻璃离聚物组合物，其中在步骤b)中的所述偶合反应是加成反应或缩合反应，从而形成选自酰胺键、脲键或硫脲键的键。6.根据前述权利要求中任一项所述的水性牙科用玻璃离聚物组合物，其中所述第一可共聚合单体由如下通式(1)表示：其中R1是氢原子、-COOZ基团或直链或支链C1-6烷基，其可以经-COOZ基团取代；R2是氢原子、-COOZ基团或直链或支链C1-6烷基，其可以经-COOZ基团取代；A是单键或直链或支链C1-6亚烷基，所述基团可以在所述亚烷基碳链的两个碳原子之间含有1至3个杂原子，所述杂原子选自氧原子、氮原子和硫原子，和/或所述亚烷基可以在所述亚烷基碳链的两个碳原子之间含有1至3个选自酰胺键或氨基甲酸酯键的基团；Z可以相同或不同，独立地表示氢原子、金属离子、羧酸基的保护基，或Z与分子中存在的另一个-COOZ基团一起形成分子内酸酐基团；优选地，所述第一可共聚合单体是受保护的(甲基)丙烯酸单体，更优选地是丙烯酸叔丁酯或丙烯酸苯甲酯，最优选地是丙烯酸叔丁酯。7.根据前述权利要求中任一项所述的水性牙科用玻璃离聚物组合物，其中所述第二可共聚合单体由如下通式(2)表示：其中R3是氢原子或直链或支链C1-6烷基，其可以经-COOZ'基团取代；X是受保护的氨基或具有1至20个碳原子的烃基，其经可以携带保护基的氨基取代，其中所述烃基可以含有1至6个杂原子，所述杂原子选自氧原子、氮原子和硫原子，和/或所述烃基可以含有选自酰胺键或氨基甲酸酯键的基团并且所述烃基可以进一步经至多6个选自-COOZ'、氨基、羟基和硫醇基的基团取代；Y是氢原子、-COOZ'基团或具有1至20个碳原子的烃基，其中所述烃基可以含有1至6个杂原子，所述杂原子选自氧原子、氮原子和硫原子，和/或所述烃基可以含有选自酰胺键或氨基甲酸酯键的基团并且所述烃基可以进一步经至多6个选自-COOZ'、氨基、羟基和硫醇基的基团取代；Z'可以相同或不同，独立地表示氢原子、金属离子、羧酸基的保护基，或所述Z'与所述分子中所存在的另一个-COOZ'基团一起形成分子内酸酐基团。8.根据前述权利要求中任一项所述的水性牙科用玻璃离聚物组合物，其中所述具有可聚合部分和官能团的化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·雷恩，O·埃尔斯纳，朱莉娅·甘泽尔，C·朔伊夫勒，U·沃尔兹，J·克莱，M·迈尔，
申请(专利权)人：登特斯普伊德特雷有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE