牙科组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种牙科组合物，其包含特定的可自由基聚合的化合物和自由基引发剂系统。此外，本发明专利技术涉及特定的可自由基聚合的化合物和其在牙科组合物中的用途。本发明专利技术的特定的可自由基聚合的化合物具有烯丙基(甲基)丙烯酰胺基和磷酸酯基。

Dental compositions

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】牙科组合物
本专利技术涉及一种牙科组合物，其包含特定的可自由基聚合的化合物和自由基引发剂系统。此外，本专利技术涉及特定的可自由基聚合的化合物和其在牙科组合物中的用途。本专利技术的特定的可自由基聚合的化合物具有N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺基和磷酸酯基。
技术介绍
10-甲基丙烯酰氧基癸基磷酸二氢盐(MDP)经常用作牙科组合物中的组分，并提供基于可聚合基团和酸性基团的官能度。然而，MDP由于高动态粘度、低化学纯度仅约80％和有限的聚合热ΔRH仅约-41kJ/mol而成为问题。用于牙科组合物的其它可聚合酸性磷酸酯单体在EP1911434A1、US2010/041790A1和WO2014/040729A1公开。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种牙科组合物，其包含可与常规(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺共聚的可自由基聚合的化合物，同时与MDP相比具有低动态粘度，高化学纯度和高聚合热。此外，当固化时，牙科组合物提供有利的机械特性，例如在弯曲模量方面。根据第一方面，本专利技术提供一种牙科组合物，其包含：(a)下式(I)的可自由基聚合的化合物或其盐：其中R1和R2中的一个表示下式(II)或(III)的基团，并且R1和R2中的另一个可以相同或不同，独立地表示氢原子或式(II)或(III)的基团：其中R3是氢原子或甲基；R4是C1-6烷基、C3-6环烷基或C2-6烯基；n表示0至14的整数；m表示1至14的整数；并且RA和RB各自表示氢原子，使得存在亚甲基或m-或n-元聚亚甲基链，或者RA和RB可以相同或不同，独立地表示氢或氟原子，使得存在氟取代的亚甲基或氟取代的m-或n-元聚亚甲基链；和(b)自由基引发剂系统。根据第二方面，本专利技术提供下式(I)的可自由基聚合的化合物或其盐：其中R1和R2中的一个表示下式(II)或(III)的基团，并且R1和R2中的另一个可以相同或不同，独立地表示氢原子或式(II)或(III)的基团：其中R3是氢原子或甲基；R4是C1-6烷基、C3-6环烷基或C2-6烯基；n表示0至14的整数；m表示1至14的整数；并且RA和RB各自表示氢原子，使得存在亚甲基或m-或n-元聚亚甲基链，或者RA和RB可以相同或不同，独立地表示氢或氟原子，使得存在氟取代的亚甲基或氟取代的m-或n-元聚亚甲基链。根据第三方面，本专利技术提供上述定义的下式(I)的可自由基聚合的化合物或其盐在牙科组合物中的用途。本专利技术基于以下认识：式(I)的可自由基聚合的化合物在23℃下具有优选至多10Pa·s的低动态粘度，从而提供对化合物的有利加工，以及对包含式(I)的可自由基聚合的化合物的牙科组合物的有利处理。此外，式(I)的可自由基聚合的化合物可以高化学纯度提供，优选大于95％。最后，式(I)的可自由基聚合的化合物的聚合热ΔRH比MDP的聚合热ΔRH高约50％至80％，优选约-62至-74kJ/mol。当固化时，牙科组合物提供有利的机械特性，例如在弯曲模量方面。具体实施方式“N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺”是指酰胺基的氮原子被烯丙基取代的(甲基)丙烯酰胺基。术语“聚合”涉及通过组合许多化合物形成较大分子，即大分子或聚合物。在化合物的上下文中，术语“可聚合”是指化合物在共价键形成下聚合的能力。可聚合化合物可以形成线性大分子，或者它们可以组合形成具有三维网络结构的交联聚合物。具有单一可聚合官能团的可聚合化合物形成线性聚合物，而具有至少两个可聚合官能团的可聚合化合物可形成交联聚合物，也称为聚合物网络。本文所用的术语“可自由基聚合的化合物”是指具有至少一个可自由基聚合的键，优选碳-碳双键的化合物。含有至少两个可聚合官能团的本专利技术的可聚合化合物的特别之处在于分子内环状结构的形成提供较少的分子间交联，从而可以降低聚合应力。由于未反应的单体因转化率不足，例如低于70％而从聚合的牙科组合物中浸出，所以可能会出现“浸出问题”。这可能引起固化的牙科组合物的毒理学问题和/或机械特性不足。术语“固化”意指官能性可聚合化合物，如单体、低聚物或甚至聚合物聚合成网状聚合物，优选交联网状聚合物。本文所用的术语“自由基引发剂系统”是指能够引发可聚合化合物聚合的任何化合物或化合物的混合物。本文所用的术语“储存稳定性”是指牙科组合物即使在预定温度范围内例如约2年的长储存时间后也保持其特征，特别是其工作时间和凝固时间。术语“粘合剂组合物”是指适于将修复材料粘合到硬牙组织上的牙科组合物。通常，牙科粘合剂组合物含有可含有一个或多个酸性基团的可聚合单体的混合物，以及在合适溶剂中的引发剂系统。“自蚀刻”是指牙科粘合剂组合物可以在单独的处理步骤中施用于牙齿而无需对牙釉质或牙本质进行任何初步蚀刻。“自吸”是指牙科粘合剂组合物可以在单独的处理步骤中施用于牙齿而无需任何预先施用牙科底涂组合物。术语“浸润剂”是指适于通过容易渗透到多孔固体如龋齿釉质损伤和牙本质小管中而浸润的液体牙科组合物。在浸润之后，浸润剂可以被固化。本专利技术提供一种通过自由基引发剂系统可聚合或可共聚的牙科组合物。牙科组合物可以是欲用于口腔中的牙科材料。优选地，根据本专利技术的牙科组合物选自牙科粘合剂组合物、牙科粘固剂、牙科复合材料、牙科底漆和牙科浸润剂，特别是水解稳定的单组分自蚀刻、自吸牙科粘合剂组合物。可自由基聚合的化合物(a)本专利技术的牙科组合物包含(a)可自由基聚合的化合物。牙科组合物可包含一种或多种可自由基聚合的化合物(a)。可自由基聚合的化合物(a)具有下式(I)：在式(I)中，R1和R2中的一个表示下式(II)或(III)的基团，并且R1和R2中的另一个可以相同或不同，独立地表示氢原子或式(II)或(III)的基团：在式(II)中，R3是氢原子或甲基。优选地，R3是氢原子。在式(II)中，n表示0至14的整数。优选地，n是3至12、甚至更优选4至10、最优选5至7的整数。在式(III)中，R4是C1-6烷基、C3-6环烷基或C2-6烯基。优选地，R4是C1-6烷基。在式(III)中，m表示1至14的整数。在式(II)和(III)中，RA和RB各自表示氢原子，使得存在亚甲基或m-或n-元聚亚甲基链，或者RA和RB可以相同或不同，独立地表示氢或氟原子，使得存在氟取代的亚甲基或氟取代的m-或n-元聚亚甲基链。R4的C1-6烷基和C2-6链烯基可以是直链或支链的。具体地，C1-6烷基可以是直链C1-6烷基或支链C3-6烷基。C2-6烯基可以是直链C2-6烯基或支链C3-6烯基。直链或支链烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基或己基。直链或支链烯基的实例是乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、叔丁烯基仲丁烯基、戊烯基或己烯基。R4的C3-6环烷基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。根据优选实施例，R4是C1-3烷基、C4-6环烷基或C3-5烯基。更优选地，R4是C3-5烯基，特别是烯丙基。m是1至12、更优选1至6、特别是1至3的整数。对于独立地表示氢或氟原子的式(II)或(III)的RA和RB，优选所得的氟取代的亚甲基被一个或两个氟原子取代，并且氟取代的m-或n-元聚亚甲基链被两个或更多个氟原子取代，更优选被四个或更多个氟原子取代。最优选地，氟取代的亚甲基或氟取代的m-或n-元聚亚甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种牙科组合物，其包含：(a)下式(I)的可自由基聚合的化合物或其盐：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.14 EP 16203998.61.一种牙科组合物，其包含：(a)下式(I)的可自由基聚合的化合物或其盐：其中R1和R2中的一个表示下式(II)或(III)的基团，并且R1和R2中的另一个可以相同或不同，独立地表示氢原子或式(II)或(III)的基团：其中R3是氢原子或甲基；R4是C1-6烷基、C3-6环烷基或C2-6烯基；n表示0至14的整数；m表示1至14的整数；并且RA和RB各自表示氢原子，使得存在亚甲基或m-或n-元聚亚甲基链，或者RA和RB可以相同或不同，独立地表示氢或氟原子，使得存在氟取代的亚甲基或氟取代的m-或n-元聚亚甲基链；和(b)自由基引发剂系统。2.根据权利要求1所述的牙科组合物，其包含式(I)化合物或其盐，其中R1或R2是氢原子。3.根据权利要求1所述的牙科组合物，其包含式(I)化合物或其盐，其中R1和R2两者可以相同或不同，独立地表示式(II)或(III)的基团。4.根据权利要求3所述的牙科组合物，其包含式(I)化合物或其盐，其中R1和R2两者可以相同或不同，表示下式(II)的基团。5.根据权利要求3所述的牙科组合物，其包含式(I)化合物或其盐，其中R1和R2两者可以相同或不同，表示下式(III)的基团。6.根据权利要求3至5中任一项所述的牙科组合物，其中R1和R2相同。7.根据前述权利要求中任一项所述的牙科组合物，其中所述式(...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·P·菲克，约阿基姆·E·克莱，马克西米利安·迈尔，C·朔伊夫勒，
申请(专利权)人：登特斯普伊德特雷有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE