牙科组合物制造技术

本发明专利技术涉及牙科组合物，其包含(i)可聚合组合物，所述可聚合组合物含有具有下式(I)的重复单元的化合物：其中R

Dental compositions

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】牙科组合物
本专利技术涉及一种含有可聚合组合物的牙科组合物，所述可聚合组合物含有具有重复单元的化合物，所述重复单元在自由基聚合中具有反应性。此外，本专利技术涉及一种制备用于牙科组合物的可聚合组合物的方法。本专利技术还涉及可通过本专利技术的方法获得的可聚合组合物。最后，本专利技术涉及一种特定的可聚合大分子单体在牙科组合物中的用途。牙科组合物可以是牙科印模材料、可流动牙科复合物、通用牙科复合物、可包装牙科复合物或窝沟封闭剂，所述组合物特别适合于罹患(甲基)丙烯酸酯致敏的患者。
技术介绍
丙烯酸类单体如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、2,2-双[4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]丙烷(双-GMA)和甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-HEMA)被含在许多牙科组合物中。牙科人员或患者可能因暴露于丙烯酸类单体而致敏。当致敏人员或患者再次暴露于此类变应原时，可能引起变态反应。大量研究证实了(甲基)丙烯酸酯在牙科专业人员以及接受牙科治疗和暴露于树脂基材料的患者中致敏的高发生率(K.Aalto-Korteetal.ContactDermatitis57(5):324-30·2007年12月)。相应地，应减少或甚至完全避免尤其是罹患(甲基)丙烯酸酯致敏的个体暴露于丙烯酸类单体。另一方面，牙科丙烯酸类制剂提供令人满意的性质，并且在牙科修复材料如牙科复合物中不易被替代。因此，需要不含丙烯酸类变应原并保持或改善可通过(甲基)丙烯酸酯的使用获得的性质的牙科组合物。牙科印模是口腔组织的内凹记录，其可用于制造义齿、牙冠或其他假体。牙科印模通过将在定制托盘中的流体材料放置到患者口腔中来进行。然后，该材料凝固成弹性固体，并当从口中取出时保持牙齿的形状。常规上，需要通过混合和捏合需要单独存放的两种糊剂来活化牙科印模材料。牙科印模材料可根据亲水/疏水性质、凝固机理和弹性来分类。印模材料可通过可逆物理过程或不可逆化学反应来凝固以提供刚性或弹性印模。就不可逆化学反应而论，可通过藻酸盐、多硫化物、聚醚或有机硅印模材料的固化来获得弹性印模，而通过印模石膏或锌-丁香酚水门汀形成刚性印模。通过不可逆化学反应制备牙科印模需要材料具有可接受的工作时间和凝固时间。因此，常规的牙科印模材料配制为提供在预定范围内的工作时间和凝固时间。常规牙科印模材料不允许具有任意长的工作时间，而同时允许具有非常短的凝固时间。另一方面，基于(甲基)丙烯酸酯的材料往往会粘到牙齿表面使得从患者口中取出固化的牙科印模可能很困难。此外，考虑到牙科印模材料的大用量，在牙科印模材料中使用丙烯酸类单体会造成致敏风险并在罹患(甲基)丙烯酸酯致敏的患者中是不可取的。DE102010046697公开了一种可自由基聚合的牙科材料，其包含第一组分和第二组分，所述第一组分含有衍生自马来酸和/或富马酸的有机化合物，除了衍生自马来酸和/或富马酸的基团外，所述有机化合物不具有另外的烯键式不饱和基团，所述第二组分含有包含至少一个丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯残基的有机化合物。
技术实现思路
本专利技术的问题在于提供一种牙科组合物，其不在牙科人员或患者中引起变态反应，并且其具有任意长的工作时间，同时其具有短的凝固时间，并且其提供优异的固化牙科组合物性质，包括机械性能、折射率和粘度，甚至在没有溶剂的情况下。本专利技术的又一个问题在于提供一种制备可用于牙科组合物如牙科印模材料或牙科复合物中的可聚合组合物的方法，由此组合物不在牙科人员或患者中引起变态反应，并且提供优异的性质，包括机械性能、折射率和粘度，甚至在没有溶剂的情况下。此外，本专利技术的问题在于提供一种可聚合组合物，其不在牙科人员或患者中引起变态反应，并且其可用于制备牙科印模材料或牙科复合物以提供优异的性质，包括机械性能、折射率和粘度，甚至在没有溶剂的情况下。此外，本专利技术的问题在于提供不在牙科人员或患者中引起变态反应的特定可聚合大分子单体以用于牙科印模材料或牙科复合物中。根据本专利技术，此问题通过包含以下的牙科组合物解决：(i)可聚合组合物，所述可聚合组合物含有具有下式(I)的重复单元的化合物：其中R1表示氢原子或直链C1-6或支链或环状C3-6烷基基团；L表示二价有机连接基团，其可含有一个或多个一价或二价有机聚硅氧烷基团和/或一个或多个一价或二价全氟烃基基团；并且n为至少1的整数；(ii)选自乙烯基醚、乙烯基酯、乙烯基硅氧烷、(甲基)丙烯酰胺和具有4至20个碳原子的1-烯烃的一种或多种化合物，所述乙烯基化合物可与具有式(I)的重复单元的化合物共聚；和(iii)聚合引发剂体系。此外，本专利技术提供了一种制备用于牙科组合物中的可聚合组合物的方法，其包括使包含以下的混合物反应：(a)x当量的一种或多种下式(I)的化合物：其中R1如权利要求1中所定义；(b)y当量的下式(II)的化合物：HO-L-OH(III)其中L如上文所定义；和(c)任选地z当量的一种或多种下式(III)的化合物：R2-COOH(IV)其中R2为烷基基团、烯基基团或芳烷基基团，所述基团可被1至3个可相同或不同并独立地选自苯基基团、卤素原子或羟基基团的基团所取代，其中0.05≤x/y≤0.66并且2y–2x≤z≤1.5(2y–2x)，其中x、y和z为组分(a)、(b)和(c)的摩尔当量。此外，本专利技术提供了可通过本专利技术的方法获得的可聚合组合物。最后，本专利技术提供了根据本专利技术的可聚合大分子单体在牙科组合物如牙科印模材料或牙科复合材料中的用途。本专利技术基于以下认识：包含含有式(I)的重复单元的化合物的可聚合组合物不在牙科人员或患者中引起变态反应并可适于提供任意长的工作时间和快的凝固时间，并且还提供优异的固化组合物性质，包括机械性能、折射率和粘度，甚至在没有溶剂的情况下。此外，本专利技术还基于以下认识：具有下式(I)的重复单元的化合物可根据与具有选自乙烯基基团、乙烯基醚基团和乙烯基酯基团的可聚合基团的化合物的自由基共聚来固化。此外，具有式(I)的重复单元的化合物可通过与具有选自乙烯基基团、乙烯基醚基团和乙烯基酯基团的可聚合基团的化合物的自由基共聚及与具有选自氮丙啶基团、环氧化物基团和氧杂环丁烷基团的可聚合基团的化合物的阳离子聚合的组合来固化。相应地，本专利技术的牙科组合物可适于通过自由基聚合和阳离子聚合的组合形成互穿网络(IPN)。因此，根据本专利技术的牙科组合物可用作基于(甲基)丙烯酸酯的牙科组合物的替代物以用作牙科印模材料、可流动牙科复合物、通用牙科复合物、可包装牙科复合物或窝沟封闭剂。具体实施方式如本文所定义的直链C1-6或支链或环状C3-6烷基基团可具有以下含义。支链C1-6烷基基团可选自甲基、乙-1-基、丙-1-基、丁-1-基、戊-1-基或己-1-基。支链C3-6烷基基团可选自异丙基、异丁基、叔丁基、戊-2-基、戊-3-基、2-甲基丁-1-基、2-甲基丁-2-基、2-甲基丁-3-基、2,2-二甲基丙基、己-2-基、己-3-基、2-甲基戊-1-基、3-甲基戊-1-基、4-甲基戊-1-基、2-甲基戊-2-基、3-甲基戊-2-基、4-甲基戊-2-基、2-甲基戊-3-基、3-甲基戊-3-基、4-甲基戊-3-基、2,2-二甲基丁-1-基、2,3-二甲基丁-1-基、3,3-二甲基丁-1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种牙科组合物，所述牙科组合物包含(i)可聚合组合物，所述可聚合组合物含有具有下式(I)的重复单元的化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.02.13 EP 17155913.11.一种牙科组合物，所述牙科组合物包含(i)可聚合组合物，所述可聚合组合物含有具有下式(I)的重复单元的化合物：其中R1表示氢原子或直链C1-6烷基基团或者支链或环状C3-6烷基基团；L表示二价有机连接基团，其可含有一个或多个一价或二价有机聚硅氧烷基团和/或一个或多个一价或二价全氟烃基基团；并且n为至少1的整数；(ii)一种或多种乙烯基化合物，其选自乙烯基醚、乙烯基酯、乙烯基硅氧烷、(甲基)丙烯酰胺和具有4至20个碳原子的1-烯烃，所述乙烯基化合物可与具有式(I)的重复单元的化合物共聚；和(iii)聚合引发剂体系。2.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中含有具有式(I)的重复单元的化合物的所述可聚合组合物可通过使包含以下的混合物反应获得：(a)x当量的一种或多种下式(I)的化合物：其中R1如权利要求1中所定义；(b)y当量的下式(II)的化合物：HO-L-OH(III)其中L如权利要求1中所定义；和(c)任选地z当量的一种或多种下式(IV)或(V)的化合物：其中R2独立地为有机基团，其可含有一个或多个一价或二价有机聚硅氧烷基团和/或一个或多个一价或二价全氟烃基基团和/或一个或多个选自(甲基)丙烯酰基基团、(甲基)丙烯酰氨基基团、乙烯基醚基团、乙烯基酯基团、氮丙啶、环氧化物基团和氧杂环丁烷基团的可聚合基团，其中0.05≤x/y≤0.66并且2y–2x≤z≤1.5(2y–2x)，其中x、y和z为组分(a)、(b)和(c)的摩尔当量。3.根据权利要求1或2所述的牙科组合物，其中R1为氢原子。4.根据权利要求1至3中任一项所述的牙科组合物，其中L为二价烃基基团。5.根据前述权利要求中任一项所述的牙科组合物，其中L为含有二价有机聚硅氧烷基团的二价有机连接基团。6.根据前述权利要求中任一项所述的牙科组合物，其中所述有机聚硅氧烷基团含有选自乙烯基醚、乙烯基酯、氧杂环丁烷和氮丙啶基团的可聚合基团。7.根据前述权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·克莱，M·沃纳，F·西拉特，H·里特，
申请(专利权)人：登特斯普伊德特雷有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE