牙科组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种牙科组合物，该牙科组合物包含可自由基聚合的化合物和氧化还原引发剂体系，该氧化还原引发剂体系包含一种或多种笼形化合物和氧化剂，该笼形化合物包含主体分子和一种或多种客体分子，其中主体分子选自环糊精、冠醚、葫芦脲和杯芳烃，并且一种或多种客体分子为还原剂。此外，本发明专利技术涉及氧化还原引发剂体系在牙科组合物中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】牙科组合物
本专利技术涉及一种牙科组合物，该牙科组合物包含可自由基聚合的化合物和氧化还原引发剂体系，该氧化还原引发剂体系包含一种或多种笼形化合物，该笼形化合物包含主体分子和一种或多种客体分子，其中主体分子选自环糊精、冠醚、葫芦脲(cucurbituriles)和杯芳烃(calixarenes)，并且一种或多种客体分子为还原剂。此外，本专利技术涉及氧化还原引发剂体系在牙科组合物中的用途。通过形成笼形化合物，液体还原剂可以转变成固体。这使得可以将液体还原剂添加到仅包含固体组分的牙科组合物的一部分或包装(pack)中。专利技术背景用于牙科组合物的氧化还原引发剂体系是众所周知的，并且其包含还原剂作为必要组分。芳族叔胺、膦和硼烷经常用作牙科组合物中的还原剂。当使用氧化还原引发剂体系时，对于牙科组合物而言，主要挑战是储存稳定性。为了在实践中可用，要求包含可自由基聚合的化合物和氧化还原引发剂体系的牙科组合物具有足够的储存稳定性。另一方面，牙科组合物必须具有低的动力学稳定性，以允许有效活化，同时仍提供足够的工作时间。在工作时间之后，牙科组合物的反应性必须足够高以在短的凝固时间内使牙科组合物完全固化。牙科组合物的热力学稳定性的提高通常导致动力学稳定性的提高和反应性的降低，由此可以提高储存稳定性。但是，牙科组合物的活化变得更加困难，由此凝固时间可能劣化。另一方面，牙科组合物的热力学和动力学稳定性的降低可能导致牙科组合物或氧化还原引发剂体系的组分的储存稳定性劣化。US-A2005/165136公开了一种包含混合的玻璃离聚物胶结剂的两组分(液体和固体)氧化还原引发剂。通过将含乙烯基的三元共聚物(占总液体的40-60wt％)与K2S2O6(0.1-0.5％)、丁基化的羟基甲苯(BHT，0.2-0.8％)、聚氧乙烯壬基苯酚(PEONP，0.6％)、含乙烯基的氨基酸(20-30％)和蒸馏水(15-30％)混合来制备含有氧化剂的液体组分。通过使用最大速度的涡旋，将GCFujiII玻璃粉末(GCAmericanDentalCo.)与含有抗坏血酸的微胶囊(玻璃粉末的0.2-0.6wt％)混合来制备含有还原剂的固体组分。制剂中使用的粉末/液体比(P/L)为1.0-2.5/1。US-A2005/165136未公开分子主-客体复合物具有限定的与形成主客体复合物的化合物不同的性质。更准确地说，US-A2005/165136限于用于反应性物质的宏观涂层，其提供具有难以控制的性质的组合物。EP0511635A1公开了一种用于航空航天和汽车用途的多组分粘合剂组合物，其包含聚合物起始剂、起始剂稳定剂、溶解在可聚合的丙烯酸组分中的弹性体以及起始剂活化剂。聚合物起始剂可以是与作为起始剂稳定剂的环糊精复合的过氧化物化合物。发现通过将过氧化物化合物容纳在起始剂稳定剂的空腔中，可以防止起始剂的热分解，而不会改变其在粘合剂体系内启动聚合的能力。此外，已知胺和膦可形成笼形化合物。C.Hajji等人在OrganometallicChemistry,2006,20,149–176,page169中公开了由膦和主体分子形成的笼形物。J.Mohanty等人在ComprehensiveSupramolecularChemistryIIvol.1,2017,page439中公开了由胺和主体分子形成的笼形物。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种包含可自由基聚合的化合物和氧化还原引发剂体系的牙科组合物，其同时提供优异的储存稳定性以及足够长的工作时间和较短的凝固时间。根据第一方面，本专利技术提供了一种牙科组合物，其包含(i)可自由基聚合的化合物；和(ii)氧化还原引发剂体系，其包含(a)一种或多种笼形化合物，其包含(a1)主体分子，和(a2)一种或多种客体分子，其中主体分子选自环糊精、冠醚、葫芦脲和杯芳烃，并且一种或多种客体分子为还原剂；和(b)氧化剂。根据第二方面，本专利技术提供了一种氧化还原引发剂体系在牙科组合物中特别是在根据本专利技术的第一部分的牙科组合物中的用途，该氧化还原引发剂体系包含(a)一种或多种笼形化合物，其包含主体分子和一种或多种客体分子，其中主体分子选自环糊精、冠醚、葫芦脲和杯芳烃，并且一种或多种客体分子为还原剂；和(b)氧化剂。根据第三方面，本专利技术提供了一种用于储存牙科组合物的容器，该容器包括根据本专利技术的第一方面的牙科组合物。本专利技术基于以下认识：包含(a1)选自环糊精、冠醚、葫芦脲和杯芳烃的主体分子和(a2)一种或多种为还原剂的客体分子的特定笼形化合物为包含可自由基聚合的化合物的牙科组合物提供了热力学和动力学稳定性的组合，其为牙科组合物提供了有利的工作时间和凝固时间，同时该牙科组合物还具有优异的储存稳定性。因此，通过形成笼形化合物，可以将液体还原剂转变成固体。这使得可以将液体还原剂添加到仅包含固体组分的牙科组合物的一部分或包装中。附图简要说明图1示出了tBDA-笼形物在DMSO-d6中的1H-NMR谱图。根据6.60-7.25ppm之间的tBDA的芳族质子(四个质子)的峰面积和4.45ppm处的β-环糊精的H-1糖苷质子(以七个质子归一化)的峰面积的比来确定所形成的复合物的化学计量。图2示出了实施例1和比较例1-2的贮藏期限实验的结果。优选实施方案的详细描述术语“聚合”和“可聚合”涉及通过共价键合而结合或有能力结合大量化合物(例如较小分子，例如单体)以形成较大分子，即大分子或聚合物。可聚合化合物可以结合以仅形成线性大分子，或者它们可以结合以形成三维大分子，通常称为交联聚合物。例如，单官能可聚合化合物形成线性聚合物，而具有至少两个官能团的可聚合化合物形成交联聚合物，也称为聚合物网络。在可聚合化合物的较高转化率的情况下，可以减少多官能可聚合化合物的量或可以减轻浸出问题。如本文所用，术语“可自由基聚合的化合物”是指具有至少一个可自由基聚合的键(优选碳-碳双键)的化合物。术语“固化(curing)”是指将诸如单体、低聚物或甚至聚合物的官能性可聚合化合物聚合成聚合物网络，优选交联的聚合物网络。如本文所用，术语“氧化还原引发剂体系”是指包含氧化剂和还原剂以及任选的催化剂如金属盐的组合的体系。氧化还原引发剂体系提供一种氧化还原反应，其中形成自由基。这些自由基引发可自由基聚合的化合物的聚合。通常，通过使氧化还原引发剂体系与水和/或有机溶剂接触以使氧化剂和还原剂至少部分解离，来活化氧化还原引发剂体系，即引发氧化还原反应。可以添加任选的催化剂以加速氧化还原反应，从而加速可自由基聚合的化合物的聚合。“工作时间”是从在聚合物与改性的颗粒状反应性填料在水的存在下组合时凝固反应开始到凝固反应进行到实际上不能再为预期的牙科或医学应用对体系进行物理工作(例如将其压片或整形)的时间点之间的时间。“凝固时间(settingtime)”是所测量的从修复体(restoration)中的凝固反应开始到本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.牙科组合物，其包含/n(i)可自由基聚合的化合物；和/n(ii)氧化还原引发剂体系，其包含/n(a)一种或多种笼形化合物，其包含/n(a1)主体分子，和/n(a2)一种或多种客体分子，/n其中所述主体分子选自环糊精、冠醚、葫芦脲和杯芳烃，并且所述一种或多种客体分子为还原剂；和/n(b)氧化剂。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180307 EP 18160500.71.牙科组合物，其包含
(i)可自由基聚合的化合物；和
(ii)氧化还原引发剂体系，其包含
(a)一种或多种笼形化合物，其包含
(a1)主体分子，和
(a2)一种或多种客体分子，
其中所述主体分子选自环糊精、冠醚、葫芦脲和杯芳烃，并且所述一种或多种客体分子为还原剂；和
(b)氧化剂。


2.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述还原剂为芳族叔胺、膦或硼烷。


3.根据权利要求1或2中任一项所述的牙科组合物，其中所述还原剂是下式(I)的叔胺：



其中R1和R2可以相同或不同，独立地表示直链、支链或环状的C1-8烷基，或者R1和R2与它们所键合的氮原子一起形成3-8元饱和杂环；且
R3表示有机基团。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的牙科组合物，其中所述还原剂为4-叔丁基-N,N-二甲基苯胺。


5.根据权利要求1至3中任一项所述的牙科组合物，其中所述环糊精为天然非还原的低聚糖或其衍生物，其中葡萄糖通过α-1,4-键以环状形式连接。


6.根据权利要求5所述的牙科组合物，其中天然环糊精包含5至8个葡萄糖部分。


7.根据前述权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·西拉特，C·雷恩，C·朔伊夫勒，J·布伦尼森，
申请(专利权)人：登特斯普伊德特雷有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE