具有粉香紫罗兰酮型气味的萘酮衍生物制造技术

本发明专利技术涉及一种具有粉香紫罗兰型气味的萘酮衍生物。具体涉及有用的加香成分５，５，８ａ－三甲基萘酮衍生物。此外本发明专利技术还涉及含有所述化合物的组合物或制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及香料领域。更具体地涉及如下所定义的式(I)的化 合物。此外，本专利技术涉及所述化合物在香料工业中的应用以及含 有所述化合物的组合物或制品。
技术介绍
在文献US 3072709中，其专利技术人提及2，5，5，8a-四甲基 -3,5,6,7,8,8&-六氢-1(211)-萘酮(即本专利技术通式所包含的化合物)可 用作加香成分(没有给出气味描述)。然而，几年后，US 3072709 的专利技术人公开了 一篇论文(J.Org.Chem., 1971, 1195),其指出通过 使用该美国专利描述的步骤实际上不可能获得2，5，5,8a-四曱基 隱3,5,6,7,8，8a-六氩-l(2H)-萘酮。因此，US 3072709提及了错误的 结构，而有效公开的产物为3，4,4a,7,8,8a-六氢-2a,4a(3，5,8ap-四曱 基-l(2H)-萘酮，并非本专利技术的化合物。总之，本专利技术的所有化合物都是新的。化合物全氬-2,5,5,8a-四曱基-l-萘酮和全氬-5,5，8a-三曱基-l-萘酮都已知为具有与本专利技术化合物最接近结构的加香成分(见 Helv.Chim.Acta, 1976, 1140)。头 一 个化合物描述为具有很强的琥 珀气味，而第二个化合物描述为具有樟脑气味。所述结构相似物 具有的感官特性与本专利技术的特性有相当大的不同，因此它们不可 被认为暗示或预期了本专利技术的化合物在香料领域中的应用，其甚 至缺少任何本专利技术化合物的感官特性。
技术实现思路
我们惊奇地发现任 一 其立体异构体或它们的混合物形式的式(I)的化合物可被用作加香成分，例如给予粉香(powdery)紫罗兰酮和/或木香型的香韵，因此它们是本专利技术的第一个目的，O其中，虚线表示单键或双键，R表示氢原子或甲基，并且R1表示氢原子或曱基或乙基。根据本专利技术的特定实施方式，加香成分为任一其立体异构体或它们的混合物形式的式(II)的化合物，O其中R具有与上述相同的含义，优选为氢原子。在式(n)的化合物中，其中虛线代表了单键，可以特别列举在相对反式构型中2位和8a位上有曱基的化合物。具体地，作为非限定性实例可以列举2a,5,5,8a|3-四甲基 -3，5,6,7,8,8a-六氪-l(2H)-萘酮，与全氬-2,5,5,8a-四曱基-l-萘酮不 同，其不具有很强的琥珀气味，而是具有木香(泥土-广藿香型)、 粉香和紫罗兰酮(紫罗兰)香韵的气味。实际上，这一独特的气味香 韵的组合可以获得很好的木香、驽尾酮和轻微的广藿香气味的印象。该化合物特别适合于给予粉香紫罗兰酮香韵并且能够增加与 其结合的成分或组合物的木香香韵。该化合物的两种对映异构体即(2S,8aR)-2,5,5,8a-四曱基 -3,5,6,7,8,8A-六氢-1(2H)-萘酮和(2R，8aS)-2,5，5,8a-四甲基 -3,5，6,7,8,8八-六氬-1(211)-萘酮，虽然具有类似于外消旋化合物的 感官特性，但却显示出不同的强度，(2S,8aR)对映异构体较(2R，8aS) 对映异构体更强。根据本专利技术的另 一化合物为2a,5,5,8aa-四曱基-3，5,6,7,8,8a-六氢-l(2H)-萘酮， 其也具有粉香紫罗兰酮气味类型，但是与上述 化合物的不同在于具有更加明显的泥土型后调并且更干燥。此外，还可以列举2,5,5,8a-四曱基-6，7,8,8a-四氬-l(5H)-萘酮， 其具有紫罗兰酮、玫瑰、突厥酮和泥土、木香的气味，伴有紫罗 兰酮型、辛辣型(藏红花)和泥土-草根(岩兰草)型的后调。就我们所 知，该化合物为仅有的具有同时结合了突厥酮和木香特性的气味 的化合物，因此其代表了新的香味的产生过程中的用于香料调配 的唯一和非常有利的工具。另 一 实例为2a,6,5,5,8a卩-五曱基-3,5,6,7,8,8a-六氢"(2H)-萘 酮，其具有粉香紫罗兰酮和木香的雪松型香韵的气味。最后，还可列举本专利技术的实例5，5,8a-三曱基-3,5,6,7，8,8a-六氢 -l(2H)-萘酮，其同样显示出稍微潮湿的和花的木香型的气味。因此本专利技术的化合物属于粉香和/或木香的成分的家族并且对 于调香师为添加它的组合物或制品赋予木香、粉香的类似紫罗兰 酮和/或驽尾酮的气味(在某些情况下使人联想起木香)特别有用。根据本专利技术的特定实施方式，优选的化合物为2,5,5,8a-四甲 基-6,7,8,8a-四氬-1(5H)-萘酮、(2S,8aR)-2,5,5,8a-四曱基 -3，5,6，7，8,8八-六氮-1(211)-萘酮或2a，5,5,8a(3陽四曱基-3，5,6,7,8,8a陽六氬-l(2H)-萘酮。本专利技术的另 一 目的涉及式(I)化合物作为加香成分的应用。换 句话说，其涉及一种赋予、增强、改进或改变加香组合物或香味 制品的气味特性的方法，该方法包含向所述组合物或制品中添加 有效量的至少一种式(I)的化合物。具体地，本专利技术的化合物可被 用作加香成分以赋予、增强、改进或改变木香、粉香和/或紫罗兰 酮气味香韵。通过"式(I)化合物的应用"，可以理解为含有化合物(I) 的任一组合物的应用，其可被有利地用于香料工业作为活性成分。实际上可被有利地用作加香成分的所述组合物也是本专利技术的 目的。因此，本专利技术的另 一 目的是加香组合物，该组合物含有i) 至少一种如上定义的本专利技术的化合物作为加香成分；ii) 从由香料载体和香料基料组成的组中选出的至少一种成 分；和iii) 非强制性选择的至少 一种香料佐剂。通过"香料载体"，在此我们指从香料的观点来说实质上中性 的材料，也就是说不明显地改变加香成分感官特性的材料。所述 载体可以是液体。作为液体载体，可以引用作为非限制性例子的乳化系统，即 溶剂和表面活性剂系统，或者通常用于香料的溶剂。香料常用的 溶剂的特性和类型的详细描述是非穷举的。然而，可以引用作为 非限制性例子的溶剂，例如最常用的二丙二醇、邻苯二曱酸二乙 酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯曱酸卡酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-l-乙醇或 杵檬酸乙酯。一般而言，通过"香料基料"，在此我们指包含至少一种加香 助成分的组合物。所述的加香助成分不是式(I)的化合物。此外，通过"加香助成 分"，其在此指这样一种化合物，该化合物在加香制品或者组合物 中使用以给予快感作用。换句话说，这样的被认为是加香成分的 助成分，必须被本领域的技术人员公认为是能够以积极或合意的 方式给予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。存在于基料中的加香助成分的性质和类型在此并不保证更加 详细的描述，其在任何情况下都是非穷举的，本领域的技术人员 能够基于常识并且根据预期的用途或应用以及所希望的感官效果 来选择它们。笼统来说，这些加香助成分属于化学类，其可以是 醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜烃类、含 氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述的加香助成分可以具有天 然或者合成的来源。在任何情况下，很多这些加香助成分被列在参考文本中,例如S. Arctander的书，Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair， New Jersey, USA,或其更新的版本，或者相似性 质的其它著作，以及在香料领域中的大量专利文献。还应该理解， 所述的加香助成分还可以是本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物，其为该化合物的任一立体异构体或这些立体异构体的混合物的形式，　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　其中虚线表示单键或双键，Ｒ代表氢原子或甲基，Ｒ↑［１］代表氢原子或甲基或乙基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：查尔斯费尔，艾里斯法里斯，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]