萘衍生物和含有它的液晶组合物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 作为通式（Ⅰ）表示的用作电光学液晶显示材料的萘衍生物的新型液晶性化合物和含有它的液晶组合物及其采用它的液晶显示元件。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术是涉及可用作电光学的液晶显示材料的萘衍生物的新型液晶性化合物和含有它的液晶组合物以及采用它的液晶显示元件。液晶显示元件以钟表、电子计算器为代表，用于各种测定机器、汽车用仪表盘、文字处理机、电子记事簿、打印机、计算机、电视等。作为液晶显示方式，有代表性可以举出TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(动态光散射)型、GH(客体·主体)型或者可以高速应答的FLC(强介电性液晶)等。驱动方式一般有由老式的静态驱动的多路传输驱动，单纯的矩阵方式、最近的有源矩阵方式也已实用化。作为其中所用的液晶材料，迄今为止已经合成了种类非常繁多的液晶性化合物，它们根据其显示方式和驱动方式或者用途来使用。但是，由于对提高液晶显示元件性能的要求(显示品质的提高或显示画面的大型化等)逐年增强，为了满足这个要求，需不断地开发新的液晶化合物。液晶化合物由通常被称为核的中心结构部分和两侧的末端部分构成。通常，作为构成液晶化合物的核部分的环结构，1，4-亚苯基(也可被1到2个卤素原子、氰基、甲基等取代的)和反-1，4-亚环己基占据了其中的大部分。但是，实际上仅由1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基构成的液晶性化合物在种类和特性方面都是有限的，仅它们无法满足上述的要求。作为1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基之外的环构造，还研究了例如吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、1，3-二噁烷-反-2，5-二基等杂环系和反萘烷-2，6-二基、萘-2，6-二基、萘满-2，6-二基、二环辛烷-1，4-二基、螺环庚烷-2，6-二基等缩环系等，但是由于生产上(技术、成本等)的问题、稳定性问题等，至今只有极少实用化。在这些缩合环系中，尽管萘-2，6-二基是早已经报道了的环结构，但是除其液晶性(相转移温度)之外的特性，特别是作为向列液晶的特性基本上是未知的。(对于近晶态液晶，具有作为萘羧酸的光学活性醇酯是强介电性液晶的趋势的特性是最近报道的。)在一般的液晶化合物中，末端部分至少有一端是链状基团(侧链)，在介电常数各向异性为正的所谓p型液晶的情况下，另一端大多是极性基团。在TN或者STN的显示方式中，为了降低其驱动电压，需要所谓的强p型(介电常数各向异性为正，而且大)的化合物。为此通常采用分子末端上带有氰基，并在分子的相同方向上含有1个以上的氟原子的化合物。作为萘衍生物，只不过对有苯基萘骨架的化合物作了些报导(GB2271771A-引用文献(a))，物理性质和应用实例却没有记载。作为应用于上述有源矩阵驱动方式的p型化合物，可采用具有仅带有氟原子和氟代烷氧基、氟代烷基作为极性基团的化合物。作为萘衍生物，仍只有苯基萘骨架的化合物记载在GB2227019B(引用文献(b))和上述(a))中，但是具体的化合物的物理性质几乎没有，没有示出有源矩阵方式的应用例子。萘衍生物的液晶性化合物和其它液晶化合物的相溶性大多不好。为了将其改善，考虑向萘结构一侧引入取代基(最好是氟原子)是有效的。用于上述有源矩阵方式，在萘环上直接引入末端极性基时，考虑采用氟原子进行取代是有效的。这样的氟基萘衍生物在上述的(a)中记载有若干个例子，但是没有记载其物理性质数值和制备方法，除了无法认定是否是实际制备的物质之外，实际上不能推断这样的化合物具有什么样的特性数值。作为萘环上的极性基团，具有直接连接氟代烷氧基和氟代烷基构成的化合物是未知的。在液晶化合物中，通过替代通常作为侧链部分采用的烷基，引入链烯基，可提高液晶性、降低粘度、改善显示特性的陡性等优良的效果是已知的。但是，这些链烯基通常以直接连接在环己烷环上的状态引入，引入到芳香环特别是萘环上的化合物没有报道。同样，没有报道具有作为侧链的烷氧基烷基、氟代烷基、氟代链烯基、氟代链烯氧基等的萘衍生物。在液晶化合物中，作为在核上的环结构的连接基团，除单键和1，2-亚乙基(-CH2CH2-)之外，许多2价有机基团是已知的。已知具有1，4-亚丁基和1，2-亚丙基的液晶化合物与相应的具有单键和亚乙基的液晶化合物相比熔点低，相对于其它液晶化合物相溶性优良。但是，作为萘衍生物的具有1，4-亚丙基和1，2-亚丙基的液晶化合物是未知的。已经报道了具有二氟氧甲基(-CF2O-、-OCF2-)和二氟亚乙烯基(-CF＝CF-)的液晶化合物粘性小，对应答高速化是有效的，但是萘衍生物是未知的。本专利技术要解决的问题是提供具有萘环的新液晶性化合物，还提供采用它的液晶组合物。为了解决上述问题，本专利技术发现了以下解决上述课题的手段1.通式(I)表示的萘衍生物 (式中，Ra表示碳原子数为1～20的烷基、烷氧基、烷氧基烷基、链烯基或者链烯氧基，它们可以被碳原子数为1～7的烷氧基或者1～7个氟原子取代，a和b是0或1，并满足a≥b，环A和环B分别表示反-1，4-亚环己基、可以被1个以上的氟原子取代的1，4-亚苯基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、哒嗪-3，6-二基、反-1，3-二噁烷-2，5-二基或者反十氢萘-2，6-二基、四氢萘-2，6-二基，La和Lb分别表示-CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH＝CH-、-CH＝CHCH2CH2-、-CH2CH2CH＝CH-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CF＝CF-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-或者单键，X1～X6分别表示氢原子或者氟原子，Za表示氟原子、氯原子、三氟甲氧基、可被碳原子数为1～7的烷氧基或者1～7个氟原子取代的碳原子数为1～20的烷基、烷氧基、链烯基、链烯氧基，或者通式(IIa)或者(IIb) 表示的基团，在(IIa)或者(IIb)中，Lc和Ld分别表示-CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH＝CH-、-CH＝CHCH2CH2-、-CH2CH2CH＝CH-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CF＝CF-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-或者单键，环C和环D分别表示反-1，4-亚环己基、可以被1个以上的氟原子取代的1，4-亚苯基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、哒嗪-3，6-二基、反-1，3-二噁烷-2，5-二基或者反十氢萘-2，6-二酰基、四氢萘-2，6-二基，Zb和Zc表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氢原子、氰基、-SCN、-OCN、-R’、-OR’、-OCOR’或者-COOR’，R’表示碳原子数为1～20的烷基或者烷氧基或者碳原子数为2～20的链烯基或者链烯氧基，这些基团也可以被碳原子数为1～10的烷氧基、酰基、酰氧基或者烷氧基羰基取代，而且这些基团中所含的氢原子可以用1个以上的氟原子取代，在通过取代或者支链化产生不对称碳的情况下，可以是光学活性体或者消旋体；但是，1)Za表示(IIa)时，b＝0，在Za表示(IIb)时，a＝0，在Za表示氟原子、氯原子、三氟甲氧基、可以被碳原子数为1～7的烷氧基或者1～7个氟原子取代的碳原子数为1～20的烷基、烷氧基、链烯基、链烯氧基时，a＝1，2)在Za表示(IIa)，环C表示可以被氟原子取代的1，4-亚苯基，Zb表示氟原子、氯原子、三氟甲氧基、可以被氟原子取代的烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）表示的萘衍生物： ＊＊＊ （Ⅰ） （式中，Ｒ↑［ａ］表示碳原子数为１～２０的烷基、烷氧基、烷氧基烷基、链烯基或者链烯氧基，它们可以被碳原子数为１～７的烷氧基或者１～７个氟原子取代， ａ和ｂ是０或１，并满足ａ≥ｂ， 环Ａ和环Ｂ分别表示反－１，４－亚环己基、可以被１个以上的氟原子取代的１，４－亚苯基、吡啶－２，５－二基、嘧啶－２，５－二基、吡嗪－２，５－二基、哒嗪－３，６－二基、反－１，３－二＊烷－２，５－二基或者反十氢萘－２，６－二基、四氢萘－２，６－二基， Ｌ↑［ａ］和Ｌ↑［ｂ］分别表示－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ（ＣＨ↓［３］）ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ↓［２］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ↓［２］Ｏ－、－ＯＣＦ↓［２］－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－或者单键， Ｘ↑［１］～Ｘ↑［６］分别表示氢原子或者氟原子， Ｚ↑［ａ］表示氟原子、氯原子、三氟甲氧基、可被碳原子数为１～７的烷氧基或者１～７个氟原子取代的碳原子数为１～２０的烷基、烷氧基、链烯基、链烯氧基，或者通式（Ⅱａ）或者（Ⅱｂ） ＊＊＊ 表示的基团，在（Ⅱａ）或者（Ⅱｂ）中，Ｌ↑［ｃ］和Ｌ↑［ｄ］分别表示－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ（ＣＨ↓［３］）ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ↓［２］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ↓［２］Ｏ－、－ＯＣＦ↓［２］－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－或者单键， 环Ｃ和环Ｄ分别表示反－１，４－亚环己基、可以被１个以上的氟原子取代的１，４－亚苯基、吡啶－２，５－二基、嘧啶－２，５－二基、吡嗪－２，５－二基、哒嗪－３，６－二基、反－１，３－二＊烷－２，５－二基或者反十氢萘－２，６－二酰基、四氢萘－２，６－二基， Ｚ↑［ｂ］和Ｚ↑［ｃ］表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氢原子、氰基、－ＳＣＮ、－ＯＣＮ、－Ｒ’、－ＯＲ’、－ＯＣＯＲ’或者－ＣＯＯＲ’，Ｒ’表示碳原子数为１～２０的烷基或者烷氧基或者碳原子数为２～２０的链烯基或者链烯氧基，这些基团也可以被碳原子数为１...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：竹原贞夫，大泽政志，高津晴义，根岸真，
申请(专利权)人：大日本油墨化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]