在含有钼和烷基化的酚噻嗪的润滑剂中用于氧化和沉积控制的抗氧剂组合制造技术

一种润滑组合物，其包含较大量的润滑油和较少量的可油溶的仲二芳基胺、可油溶的钼化合物和可油溶的烷基化的酚噻嗪。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及润滑油组合物、其制备方法和其应用。更具体地说，本专利技术涉及润滑油组合物，其中含有钼化合物和烷基化的酚噻嗪。所述组合物可还含有仲二芳基胺。所述钼和烷基化的酚噻嗪的应用，并且还可选择性地应用仲二芳基胺，对润滑油组合物提供改进的氧化和沉积控制。本专利技术的润滑油组合物特别是用作曲轴箱和传动润滑剂。
技术介绍
如用于内燃机和汽车或卡车的传动的润滑油在应用中遇到环境要求。这一环境产生所述遭受氧化的油，所述氧化被油中存在的杂质如铁化合物催化并且也被应用中的高温促进。使用中润滑油的氧化常常通过应用抗氧化添加剂在一定程度上得到控制，这可延长润滑油的使用寿命，特别是通过降低或阻止不可接受的粘度升高。胺抗氧剂(aminic antioxidant)是含有一个或多个氮原子的抗氧剂。胺抗氧剂的实例是酚噻嗪。现有技术公开了很多有关酚噻嗪的合成和应用的教导。酚噻嗪抗氧剂已被用作独立添加剂、化学改性的或接枝到聚合物骨架上。含有各种钼化合物和芳族胺的润滑剂组合物被用于润滑油中。这种组合物包括活性硫或磷作为钼化合物的部分，应用另外的金属添加剂、各种与用于本专利技术的不同的胺添加剂，和/或含有不呈现通过本专利技术得到的协同结果的钼和胺的浓度。在润滑油工业中的一种有意义的趋势是磷含量越来越低。这样在某种意义上，润滑油工业将要求用于曲轴箱和传动液(自动和手动)具有零或基本上为零磷含量的润滑油配剂。现今使用的酚噻嗪的润滑油公开于美国专利5,614,124和其中引用的文献中，所有这些文献全部引入本文作为参考。
技术实现思路
本专利技术涉及润滑油组合物、其制备方法和应用。更具体地说，本专利技术涉及润滑油组合物，其中含有钼化合物和烷基化的酚噻嗪。所述组合物可还含有仲二芳基胺。所述钼和烷基化的酚噻嗪的应用，并且还可选择性地应用仲二芳基胺，对润滑油组合物提供改进的氧化和沉积控制。本专利技术的润滑油组合物特别是用作曲轴箱和传动润滑剂。已发现，(1)油溶性钼化合物和(2)烷基化的酚噻嗪，以及还优选仲二芳基胺，例如烷基化的二苯基胺的组合对控制曲轴箱润滑剂的氧化和沉积形成特别有效。可用于本专利技术的这些类型的化合物的实例描述如下。在成品润滑油中，烷基化的二苯基胺(优选的仲二芳基胺)的应用浓度为0.1-2.5重量％，优选0.2-1.5重量％。所述钼化合物的应用浓度为20-1000ppm，优选20-200ppm，基于加到成品润滑油中的钼的量计。在成品润滑油中，所述烷基化的酚噻嗪的应用浓度为0.05-1.5重量％，优选0.1-1.0重量％。除了本专利技术的抗氧剂外，所述润滑组合物还可含有分散剂、去垢剂、包括例如ZDDP的抗磨添加剂、另外的抗氧剂(若需要)、摩擦改进剂、腐蚀抑制剂、防沫剂、倾点下降剂和粘度指数改进剂。所述润滑剂可由链烷的、脂环族的、芳香族的或合成的基础油(base oil)或其混合物制备。在一种实施方案中，所述润滑剂可含有250-1000ppm衍生于ZDDP的磷和500-3000ppm的来自含钙磺酸盐去垢剂或含钙酚盐去垢剂的钙。以这种方式，可容易地制备曲轴箱和自动传动液(ATF)润滑剂。因此，在本专利技术的一个实施方案中提供曲轴箱和传动液润滑剂和为此的添加剂包装浓缩物(additive package concentrates)，它含有很少量的磷。更优选的是磷含量为零或者基本为零的润滑剂组合物。在这里“磷含量基本为零”是指磷含量小于或等于约100ppm。在另一个实施方案中，所述润滑剂不含有ZDDP，但可含有其它来源的磷。I.钼化合物1.不含硫和磷的有机钼化合物作为本专利技术组分的不含硫和磷的有机钼化合物可通过不含硫和磷的钼源与含有氨基和/或醇基团的有机化合物反应制备。不含硫和磷的钼源的实例包括三氧化钼、钼酸铵、钼酸钠和钼酸钾。所述氨基基团可以是一元胺、二胺或多元胺。所述醇基团可以是被单取代的醇、二醇或双醇或多元醇。作为举例，二胺与脂肪油反应生成含有氨基和醇基团的产物，它们可以与不含硫和磷的钼源反应。出现在专利或专利申请中的不含硫和磷的有机钼化合物的实例包括下述化合物，这些专利或专利申请被完全引入本文作为参考1.通过某些碱性氮化合物与钼源反应制备的化合物，如在美国专利4,259,195和4,261,843中所定义的。2.通过被烃基取代的羟基烷基化的胺与钼源反应制备的化合物，如在美国专利4,164,473中所定义的。3.酚醛缩合产物、单烷基化的亚烷基二胺和钼源反应制备的化合物，如在美国专利4,266,945中所定义的。4.脂肪油、二乙醇胺和钼源反应制备的化合物，如在美国专利4,889,647中所定义的。5.脂肪油或酸与2-(2-氨基乙基)氨基乙醇和钼源反应制备的化合物，如在美国专利5,137,647中所定义的。6.仲胺与钼源反应制备的化合物，如在美国专利4,692,256中所定义的。7.二醇、二氨基或氨基-醇化合物与钼源反应制备的化合物，如在美国专利5,412,130中所定义的。8.脂肪油、单烷基化的亚烷基二胺和钼源反应制备的化合物，如在欧洲专利申请EP 1136496A1中所定义的。9.脂肪酸、单烷基化的亚烷基二胺、甘油酯和钼源反应制备的化合物，如在欧洲专利申请EP 1136497A1中所定义的。商品化的不含硫和磷的可油溶的钼化合物的实例是来自AsahiDenka Kogyo K.K.的Sakura-Lube 700和来自R.T.VanderbiltCompany，Inc.的Molyvan856B和Molyvan855。如在美国专利4,889,647中定义的通过脂肪油、二乙醇胺和钼源反应制备的钼化合物有时用下式表示，其中R是脂肪烷基链，尽管这些材料的准确的化学组成不是完全已知的并且实际上可能是几种有机钼化合物的多组分混合物。 II.含硫有机钼化合物用于本专利技术的含硫有机钼化合物可以通过多种方法制备。一种方法包括不含硫和磷的钼源与氨基基团和一种或多种硫源反应，硫源可包括例如，但不限于，二硫化碳、硫化氢、硫化钠和元素硫。另外，含有硫的钼化合物可通过含有硫的钼源与氨基或秋兰姆基团和任选第二硫源反应制备。不含硫和磷的钼源的实例包括三氧化钼、钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾和卤化钼。所述氨基基团可以是单胺、二胺或多胺。例如，三氧化钼与仲胺和二硫化碳反应生成二硫代氨基甲酸钼。另外，(NH4)2Mo3S13·n(H2O)，其中n为0-2，与四烷基秋兰姆二硫化物反应生成三核含硫的二硫代氨基甲酸钼。出现在专利或专利申请中的含有硫的有机钼化合物的实例包括1.三氧化钼与仲胺和二硫化碳反应制备的化合物，如在美国专利3,509,051和3,356,702中所定义。2.不含硫的钼源与仲胺、二硫化碳和另外的硫源反应制备的化合物，如在美国专利4,098,705中所定义。3.卤化钼与仲胺和二硫化碳反应制备的化合物，如在美国专利4,178,258中所定义。4.钼源与碱性氮化合物和硫源反应制备的化合物，如在美国专利4,263,152、4,265,773、4,272,387、4,285,822、4,369,119、4,395,343中所定义。5.四硫代钼酸铵(ammonium tetrathiomolybdate)与碱性氮化合物反应制备的化合物，如在美国专利4,283,295中所定义。6.烯烃、硫、胺和钼源反应制备本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：C·K·小埃舍，V·J·加托，
申请(专利权)人：乙基公司，
类型：发明
国别省市：