含钼和聚合物分散剂的润滑剂制造技术

通过在一种具有润滑粘度的润滑油中包括至少一种从乙烯－α－烯烃共聚物衍生的聚合物分散剂和一种含钼化合物，而提高润滑油的边界摩擦性能。还公开了一种加入到具有润滑粘度的油中的浓缩物。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有增强的摩擦性能和改进的燃油效率的发动机油润滑剂和发动机油润滑剂浓缩物、其制备方法及其用途。本专利技术的润滑油组合物特别适用于曲轴箱润滑剂。
技术介绍
众所周知，汽车曲轴箱内极高的热量和摩擦会使发动机油破坏，同时促使包括脏物，积炭，水和其他微粒物质等在内的污染物的出现。这种环境使得油受到氧化，该氧化通过油中存在的杂质如铁化合物而得到催化，而且由于发动机使用过程中温度升高使氧化加强。用于改进发动机内部操作条件的各种发动机油添加剂是已知的，包括抗摩擦剂，抗氧化剂，摩擦改性剂，清净剂和分散剂。每一种添加剂均可以通过控制油在使用过程中受到的各种降解的任何一种而改善其性能。添加剂可以适当地加入到燃油组合物，发动机油或其他润滑剂和润滑脂中，其可以是合成的，也可以是天然的。各种形式的分散剂是已知的。这些主要是用于润滑油的添加剂，在低温时用于阻止或减缓淤渣的生成，也用于溶解已经生成的淤渣。在结构上，大多数分散剂含有极性和非极性部分。非极性部分经常是聚丁烯，而极性部分含有氨基。工业上趋向于提供无灰分散剂，即不包含金属。丁二酰亚胺分散剂是公知的，他们通常以与各种多胺，如四亚乙基五胺或三亚乙基四胺反应的马来酸酐的聚丁烯(Mn为900-3000)加合物为基础。双丁二酰亚胺一般比单丁二酰亚胺更优选，即使其产品粘度较高。用多元醇，如季戊四醇酯化的聚丁烯加合物为基础的丁二酸酯也是已知的。由聚丁烯烷基酚，甲醛和多胺缩合产物组成的曼尼希碱产品也是已知的。烯基取代的丁二酸酐衍生的分散剂是公知的。这种烯基取代的丁二酸酐通常由热法(见例如US3361673)或热/氯化混合方法(见例如US3172892)制备。聚异丁烯基丁二酸酐(“PIBSA”)包括单体加合物(见例如US3219666；3381022)和用丁二酸基加合的产物，其中对每个聚烯基衍生的取代基加合至少1.3个丁二酸基(见例如Meinhardt的US4234435)。PIBSA用作几种曲轴箱无灰分散剂的一种普遍存在的前体，包括丁二酰亚胺，丁二酸酯，丁二酸酯酰胺和三唑(US3272746，4234435，3219666，4873009，4908145和5080815)。在丁二酰亚胺的制备中，PIBSA与多胺反应生成一种结构复杂的混合物，其可以包含亚胺，酰胺和咪唑啉和二酰胺基团。上面提到的曼尼希碱分散剂代表另一种已知类型的曲轴箱分散剂(如位于Richmond，Virginia的Ethyl公司出售的HiTEC7049分散剂)。这些化合物通常通过烷基取代的酚与醛及胺反应来制备，例如在US3539633；3697574；3704308；3736353；3736357；4334085和5433875中描述的。官能化的烯烃共聚物以及其用作燃油和润滑油组合物的添加剂也是已知的，例如在US6107258中描述了一种交联的低分子量乙烯-丙烯丁二酸酐分散剂。其中公开的官能化的烯烃共聚物包括一种烯烃共聚物，其上接枝了一种烯属不饱和羧酸或其衍生物以生成一种含有反应性羧基官能团的酰基化了的烯烃共聚物。然后，该酰基化了的烯烃共聚物与一种偶联化合物反应，所述偶联化合物包含一个以上的胺、硫醇和/或羟基官能团，其能够与优选一个以上的酰基化了的烯烃共聚物中的羧基官能团发生反应。另外，酰基化了的烯烃共聚物，在与偶联化合物反应之前或之后，与提高性能的化合物，即仅含有一个能与酰基化了的烯烃共聚物的羧基官能团反应的官能团的化合物反应，以得到更进一步的优势，如改进的抗氧化性，抗磨性和另外的分散性能。钼是一种公知的抗磨剂(摩擦改性剂)，其有多种市售产品。羰酸钼盐可提高燃油效率是已知的。用于润滑油中的各种有机钼化合物可以直接买到，包括二(十三烷基)二硫代碳酸钼等。US3144712公开了在润滑油中使用的油溶性钼添加剂，如有机氮碱的钼酸盐。在US4098705；4846983；5916851；3356702；3509051和4098705中描述了二烷基二硫代氨基甲酸钼。Coupland的US4176074公开了无灰噁唑啉分散剂的钼复合物作为润滑油的减少摩擦的抗磨添加剂。Karn的US4266945公开了含钼组合物，其由钼的酸或盐，酚或酚与至少一种低级醛的反应产物，和胺、胺缩合物、胺或胺缩合物的盐反应制备。Levine的US4324672公开了高分子量烯基丁二酰亚胺的钼衍生物。Fletcher的US5650380公开了一种润滑组合物，其包括与二硫化钼、环烷酸锌，和一种或多种金属二硫代磷酸盐，任选地包括一种或多种金属二硫代氨基甲酸盐结合的矿物油或合成油的基础油。Gatto等的US5650381公开了一种润滑油组合物，其包括一种钼化合物，其基本上不包括活性硫和二芳基仲胺。该组合物被认为能为润滑油提供提高的氧化控制性能和摩擦改性性能。Patel的US5736491公开了通过将润滑剂与C2-C12脂肪族羧酸钼盐与二烷基二硫代磷酸锌或二烷基二硫代氨基甲酸锌混合而减少摩擦从而提高润滑剂的燃油效率特性。Inoue等人的US5744430，在一些限定性的条件下，公开了一种基础油，其含有碱土金属水杨酸盐清洁剂、二烷基二硫代磷酸锌、包含聚丁烯基团的丁二酰亚胺无灰分散剂、酚无灰抗氧剂、二硫代氨基甲酸钼盐摩擦改性剂和粘度指数改进剂。已知含钼添加剂能使润滑剂具有许多好的性能。由于钼的加入而受益的润滑剂的例子包括客车发动机油，天然气发动机油，重负荷柴油及铁路用油。近年来，钼在正确使用时已表现出可以提供改进的抗磨保护，改进的氧化控制，改进的沉积控制和改进的摩擦改性，从而提高了燃油效能。现有技术以实际例子充分地说明了钼作为抗氧化剂，沉积控制添加剂，抗磨添加剂和摩擦改性剂的用途。这样一些例子包括US4360438；4501678；4529526；4692256；4705641；4812246；4832867；5458807；5605880；5650381；5658862；5665684；5688748；5696065；5736491；5763369；5786307；5807813；5814587；5837657；5840672；5880073；6034038；6051537；6103673和6103674，PCT申请WO95/07966；WO95/07964；WO95/07963；WO95/27022；WO95/07961和EP 0447916A1和EP 0768366A1。很多油溶性钼化合物及其制备方法已经在本领域中进行了描述。例如，在US 3285942中描述了二醇钼酸盐复合物；在US 4832857中公开了高碱性的碱金属和碱土金属磺酸盐、石炭酸盐和水杨酸盐组合物；在US 4889647中公开了由脂肪油、二乙醇胺和钼源反应制备的钼配合物；在US 5137647中提到了一种不含硫和磷的有机酰胺的有机钼配合物；在US 5143633中描述了由胺，二胺，烷氧基化的胺，二醇和多元醇制备的高碱性的钼配合物；以及在US 5412130中描述了2，4-杂原子取代的氧化钼-3，3-二噁环烷。虽然有很多可以分类为抗磨剂、减摩剂或极压剂的润滑剂，每一种可能以完全不同的物理方式或化学方式起作用，而且经常可能互相竞争以占据移动部件的金属表面。因此，在选择能够相本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种润滑油组合物，其包括： ａ）具有润滑粘度的油； ｂ）油溶性的含钼化合物；和 ｃ）至少一种乙烯－α－烯烃聚合物衍生的分散剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：CA麦克，小CK埃舍，MT德夫林，
申请(专利权)人：乙基公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]