一种氟化润滑油，其包括具有如下结构式的“降凝剂”添加剂：Ｘ↓［１］－Ｏ（ＣＦ↓［２］Ｏ）↓［ｎ］（ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］Ｏ）↓［ｍ］（ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］Ｏ）↓［ｐ］（ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］Ｏ）↓［ｑ］－Ｘ↓［２］（Ⅰ），其中－Ｘ↓［１］，Ｘ↓［２］具有结构式－（ＣＦ↓［２］）↓［Ｚ］ＣＦ↓［３］，其中ｚ为从０到３的整数；ｎ为从１到２００的整数；ｍ为从０到２００的整数；ｐ，ｑ为从０到１０的整数；（ｐ＋ｑ）／（ｐ＋ｑ＋ｍ＋ｎ）≤０．０５；ｍ／ｎ≤０．７；（Ⅰ）的数均分子量在１，０００到１０，０００之间。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及能降低润滑油倾点温度的氟化衍生物。具体的，本专利技术涉及全氟化聚醚基化合物做为降低氟化油，特别是具有全氟化聚醚结构的氟化油倾点温度的添加剂使用，以及含有所述添加剂的润滑油组合物。已有工艺中已知，聚醚油在一个很宽的温度范围内做为润滑油使用，特别是应用于要求在非常低的温度下也能够具有很好的润滑特性，例如在航天和致冷工业中。在这些市售的具有全氟化聚醚结构的润滑油中，提及由Solvay SolexisS.p.A出售的FOMBLIN，它甚至能在温度低于-80℃下做为润滑油使用。已知，润滑油，无论是氟化的还是没有被氟化的，在低温下使用的更低限度与它们的倾点温度有关，若在它们的倾点以下使用，由于难以使润滑油本身发生移动，则需要很多的能量。事实上，在未被氟化的润滑油中，对应于倾点，发生结晶，而在氟化的润滑油中，例如全氟化聚醚油，可观察到粘度的突然升高。为了降低润滑油的倾点，已知的方法是使用“降凝剂”。例如非氟化添加剂，已经开发适用于氢化石蜡油，矿物油和石油。此类添加剂通常为氢化的聚合物，可与润滑油混溶，当温度降低时能阻止润滑油结晶而不改变润滑油的特性，进而显现出润滑油的润滑性。所述添加剂的例子为聚甲基丙烯酸烯烷基酯，聚丙烯酸酯，邻苯二甲酸酯。例如，专利申请WO89/01507中描述的，当使用包括分子量在10,000-300,000范围之间的聚甲基丙烯酸烯酯做为“降凝剂”添加剂时，能使石蜡油的倾点降至约-35℃。然而，非氟化添加剂在氟化润滑油例如全氟化聚醚油中的应用是不可行的，因为所述添加剂与氟化润滑油不混溶。在氟化润滑油领域中，尤其是全氟化聚醚油，能降低倾点的倾点抑制添加剂在市场上是不能得到的。因此，有用的添加剂需满足以下要求—能降低全氟化润滑油的倾点，尤其是全氟化聚醚油；—能溶于氟化油，尤其是全氟化聚醚油；—基本上不改变氟化润滑油的润滑特性，尤其是对于全氟化聚醚油，例如粘度，蒸发损失，化学稳定性，粘度指数，尤其是不改变粘度指数；进而加宽所述氟化润滑油在低温下的热额定值，尤其是全氟化聚醚润滑油。本申请人出乎意料并惊奇的发现将特定的氟化物加入到全氟化聚醚油中能降低所述全氟化聚醚油的倾点温度，并同时能解决上述的技术问题。本专利技术的一个目的是具有如下结构式的化合物作用氟化油，特别是全氟化聚醚油降凝剂添加剂的用途。X1-O(CF2O)n(CF2CF2O)m(CF2CF2CF2O)p(CF2CF2CF2CF2O)q-X2(I)其中—重复的结构单元-CF2O-，-CF2CF2O-，-CF2CF2CF2O-，-CF2CF2CF2CF2O-沿结构链呈统计分布—-X1和-X2是彼此相同或不同的全氟烃基链尾基团，具有结构式-(CF2)ZCF3，其中z为从0到3的整数；—n为从1到200的整数；—m为从0到200的整数；—p，q为从0到10的整数，优选为从0到5，更优选为从0到1，进一步优选为0，并有如下附加条件—(p+q)/(p+qm+n)的比值小于或等于0.05，也可以等于0，(p+q+m+n)不为0；—当n不为0时，m/n的比值小于或等于0.7，优选小于0.5，更优选小于0.35；—化合物(I)的数均分子量的范围从1,000至10,000，优选从2,000至8,000，更优选从2,400至5,000。本专利技术的添加剂在通过19F NMR分析时，没有显示其中有氯原子，即后者基本上没有。对于具有结构式(I)的化合物，通过19F NMR检测，其中也基本没有氯原子存在，即意味着上述化合物中氯原子的量低于19F NMR分析法的灵敏度界限。具有结构式(I)的添加剂加入到氟化油中，尤其是20℃时的粘度在10-4,000cSt之间，优选在30-2,000cSt之间，并且包括一个或更多的如下重复结构单元的全氟化聚醚油中-CFXO-，其中X为F或CF3；-CF2CF2O-，-(C3F6O)-，-CF2CF2CF2O-，-CF2CF2CF2CF2O-，所述的结构单元沿结构骨架呈统计分布。所述的全氟化聚醚油优选如下种类(1)E-O-(CF2CF(CF3)O)m′(CFXO)n′-E′其中X为F或CF3；E和E′彼此相同或不同，选自CF3，C2F5或C3F7，一个或两个上述端基基团中的一个F原子可以被Cl和/或H取代；m′和n′为使m′/n′的比值在20至1,000之间的整数，n′不等于0；该结构单元沿结构骨架呈统计分布，产品的粘度在上述范围之内。这些聚合能通过如GB 1,104,432中所描述的全氟化丙烯的光氧化，然后按如GB1,226,566中所描述的方法进行端基转化而获得；(2)C3F7O(CF(CF3)CF2O)o′-D其中D为-C2F5或-C3F7，一个或两个上述端基基团中的一个F原子可以被Cl和/或H取代；o′的取值为使产品的粘度在上述范围之内的整数。这些聚合物能通过全氟化丙烯氧化物的离子低聚反应以及使用氟按如USP3,242,218中所述的方法做进一步处理而制备得到；(3){C3F7O-(CF(CF3)CF2O)p′-CF(CF3)-}2其中p′为使产品的粘度在上述范围之内的整数，一个或两个端基基团C3F7中的一个F原子可以被Cl和/或H取代。这些产品能通过全氟化丙烯氧化物的离子调聚反应以及按如USP 3,214,478中所述的方法做进一步的光化学二聚反应制备得到；(4)E-O-(CF2CF(CF3)O)q′(C2F4O)r′(CFX)s′-E′其中X为F或CF3；E和E′如以上所述，可以彼此相同或不同；q′，r′和s′为包括0的整数，它们的取值使产品的粘度在上述范围之内。这些聚合物能通过C3F6和CF4混合物的光氧化反应以及使用氟按如USP3,665,041中所述的方法做进一步处理而制备得到；(5)E-O-(C2F4O)t′(CF2O)u′-E′其中E和E′如以上所述，可以彼此相同或不同；t′和u′为使t′/u′的比值在0.1和5之间的整数，u′的取值不等于0并使产品的粘度在上述范围之内。这些聚合物能通过如USP 3,715,378中所述的方法进行C2F4的光氧化反应以及使用氟按如USP 3,665,041中所述的方法做进一步处理而制备得到；(6)E-O-(CF2CF2CF2O)v′-E′其中E和E′如以上所述，可以彼此相同或不同；v′为使产品的粘度在上述范围之内的数。这些聚合物能通过如EP 148,482中所述的方法制备得到；(7)D-O-(CF2CF2O)z′-D′其中D和D′可以彼此相同或不同，并选自C2F5或C3F7，一个或两个端基基团中的一个氟原子可以被Cl和/或H取代；z′为使产品的粘度在上述范围之内的整数。这些聚合物能通过如USP 4,523,039中所述的方法制备得到；(8)E1-O(CF2O)n(CF2CF2O)m-(CF2CF2CF2O)p(CF2CF2CF2CF2O)q-E2其中E1和E2为全氟烃基端基基团，可以彼此相同或不同，并具有化学式-(CF2)zCF3，其中z为从0到3的整数；n，m，p，q为从0到100的整数，它们彼此之间可以相同或不同，并且它们的取值为能使油的粘度在上述范围之内，以及能使m/n的比值在2至20之间，n不等于0；(p+q)/(n+m+p+q)的比值在0.05至0.2之本文档来自技高网...
【技术保护点】
具有如下结构的化合物作为氟化油“降凝剂”添加剂的用途：Ｘ↓［１］－Ｏ（ＣＦ↓［２］Ｏ）↓［ｎ］（ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］Ｏ）↓［ｍ］（ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］Ｏ）↓［ｐ］（ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］Ｏ）↓［ｑ］－Ｘ↓［２］（Ⅰ）其中：－重复的结构单元－ＣＦ↓［２］Ｏ－，－ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］Ｏ－，－ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］Ｏ－，－ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］Ｏ－沿结构链呈统计分布；－－Ｘ↓［１］和－Ｘ↓［２］是彼此相同或不同的全氟烃基链尾基团，具有结构式－（ＣＦ↓［２］）↓［Ｚ］ＣＦ↓［３］，其中ｚ为从０到３的整数；－ｎ为从１到２００的整数；－ｍ为从０到２００的整数；－ｐ，ｑ为从０到１０的整数，优选为从０到５，更优选为从０到１，进一步优选为０，并有如下附加条件：－（ｐ＋ｑ）／（ｐ＋ｑ＋ｍ＋ｎ）的比值小于或等于０．０５，也可以等于０，（ｐ＋ｑ＋ｍ＋ｎ）不为０；－当ｎ不为０时，ｍ／ｎ的比值小于或等于０．７，优选小于０．５，更优选小于０．３５；－化合物（Ⅰ）的数均分子量在１，０００－１０，０００之间，优选在２，０００－８，０００之间，更优选在２，４００－５，０００之间；通过［１９］↑ＦＮＭＲ分析测定化学式（Ⅰ）所示的化合物，其中基本上没有氯原子存在。...
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：P麦科恩，G马焦尼，
申请(专利权)人：索尔维索莱克西斯公司，
类型：发明
国别省市：IT[]
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