一种黑色活性染料化合物的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种黑色活性染料化合物的合成方法，属染料化学领域。本发明专利技术的式1原料A制备成偶合液①，式2原料B制备得重氮盐②后与式3原料C和式4原料D在加入小苏打条件下制得偶合液②，将偶合液①、偶合液②混合经偶合反应③后干燥得所述的黑色活性染料化合物。本发明专利技术在设备、人工、反应时间、产品质量等方面均较原工艺有全面优势，其中：反应时间大幅缩短只需8~14小时；所合成的黑色染料质量稳定，重演性好；产品得率，较原混合物工艺高2～3%；由于反应步骤减少，反应设备占用率低，同时省去了后处理工序和设备，克服了混合物反应设备多、拼混工作量大的缺陷。

Synthesis of a black reactive dye compound

The invention relates to a synthetic method of a black reactive dye compound, which belongs to the field of dye chemistry. The invention of the 1 raw materials of A prepared coupling solution, 2 B raw material to prepare diazonium salt II and 3 after C and 4 D of raw materials in baking soda prepared under the coupling solution, black reactive dyes will be the coupling solution and coupling solution mixed by the coupling reaction of the after drying the compound. The present invention in terms of equipment, manpower, reaction time, the quality of the products were compared with the original process has comprehensive advantages, the reaction time is greatly shortened only 8~14 hours; black dye synthesis of stable quality, good repeatability; the yield rate of the product, compared with the original mixture process of high 2 ~ 3%; reduce the reaction steps and reaction the equipment occupancy rate is low, while eliminating the need for process and equipment postprocessing, overcome the reaction mixture of devices and mixed workload defects.

【技术实现步骤摘要】
一种黑色活性染料化合物的合成方法
本专利技术涉及一种黑色活性染料化合物的合成方法，属染料化学领域。
技术介绍
申请号：200580008899.0公开了一种式(I)活性染料适于染色纤维素或含酰胺基纤维材料，其中，Q1和Q2彼此独立地为氢或取代或未取代的C1-C4烷基，D1为重氮组分基团，其本身为单或双偶氮染料或含有这种染料，D2具有与D1相同的定义，或为式(II)基团：其中，(Q3)0-3表示0-3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺基的相同或不同取代基，Z1为式：-SO2-Y(3A)，-NH-CO-(CH2)M-SO2-Y(3B)，-CONH-(CH2)N-SO2-Y(3C)，-NH-CO-CH(HAL)-CH2-HAL(3D)或-NH-CO-C(HAL)-CH2(3E)的基团；Y为乙烯基或-CH2-CH2-U基团，并且U为碱性条件下可以除去的基团，M和N彼此独立地为2、3或4,并且HAL为卤素。上述染料配制成黑色活性染料时，至少需要将50～90质量份藏青色染料Ａ（制备过程如图2藏青色染料Ａ流程图）、1～30质量份的红色染料Ｂ（制备过程如图3红色染料Ｂ流程图）和1～30质量份的橙色染料Ｃ（制备过程如图4橙色染料Ｃ流程图）或黄色染料Ｄ（制备过程如图5黄色染料Ｄ流程图）进行液体拼混，然后干燥，或分别干燥后进行拼混，得黑色活性染料。原活性染料混合物M制备工艺是将上述藏青色染料Ａ、红色染料Ｂ和黄色染料Ｄ进行混拼制得；混合物N/P制备工艺是将上述藏青色染料Ａ、红色染料Ｂ和橙色染料Ｃ进行混拼制得；其中：藏青色活性染料Ａ制备过程有1）.重氮化，反应时间：2.5～3.0小时；2）.偶合，反应时间：10～22小时；红色活性染料Ｂ制备过程有1）.一次重氮化，反应时间：2.5~3.0小时；2）.酸性偶合，反应时间：2.0～3.0小时；3）.二次重氮化反应时间：2.5～3.0小时；4）.碱性偶合，反应时间：3.0～5.0小时；橙色活性染料Ｃ制备过程有1）.一次重氮化，反应时间：2.5～3.0小时；2）.一次偶合，反应时间：5～7小时；3）.二次重氮，反应时间：2.5～3.0小时；4）.二次偶合，反应时间：3.0～4.0小时；黄色活性染料Ｄ制备过程有1）.一次重氮化，反应时间：2.5～3.5小时；2）.一次偶合，反应时间：2.0～4.0小时；3）.二次重氮，反应时间：2.5～3.0小时；5）.二次偶合，反应时间：2.5～3.5小时。最后各活性染料组份混合，得黑色活性染料，为混合物。这种通知混合方法制成的染料均一性难控制，且制备时间长，多达30多小时。这种工艺的混合物由于是两种或三种化合物经物理混合而成，各组分的比例在不同批次中会有较大的差异，需要多次配比的调节才能达到合格的色光。又，申请号：201210352794.9公开了一种黑色活性染料及其制备方法及应用，该黑色活性染料结构式如下式所示：该专利技术还提供了上述黑色活性染料的制备方法，制得的黑色活性染料适用性强，非金属络合，不会危害人体健康和环境，尤其适合染尼龙织物，高固色、高牢度，染色过程具有很好的重现性和稳定性。但上述方案副产物难于去除，得率不高，制备成本也高。
技术实现思路
本专利技术目的在于：提供一种黑色活性染料化合物的合成方法，以提供产品质量均一性，并缩短制备时间。本专利技术目的通过下述技术方案实现：一种黑色活性染料化合物的合成方法，包括下述步骤：1）重氮盐①以式（1）为原料Ａ：式中R1=-H,-SO3H，-OCH3；Z1=-SO2Y，其中，Y=-CH2CH2OSO3H，-CH2=CH2，或-CH2CH2U；U为在碱性条件下可以去除的基团；向水中加入原料Ａ、冰和盐酸，再加入亚硝酸钠溶液重氮化，得重氮盐①，待用，反应时间：2.5~3.0小时；2）.重氮盐②以式2为原料Ｂ，式中：（R2）0-2表示0-2个相同的或不同的卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺酸基的取代基；Z2为-SO2Y，其中，Y=-CH2CH2OSO3H，-CH2=CH2，或-CH2CH2U；U为在碱性条件下可以去除的基团；将水中加入原料Ｂ通式代表的至少一种原料、冰和盐酸，再加入亚硝酸钠溶液进行重氮化，得重氮盐②待用，反应时间：2.5～3.0小时；3）.偶合①将1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸（俗称Ｈ酸）加入至重氮盐①中，搅拌反应得偶合液①待用，反应时间：2～6小时；4）.偶合②以式（3）为原料C，式中：（R3）1-2表示1-2个相同的或不同的取自卤素、羧基和磺酸基的取代基；以式（4）为原料D，将原料C和D分别加入至重氮盐②中，在pH值2-5之间反应得偶合液②待用，反应时间：3～4小时；5）.偶合③将偶合液②加入偶合液①中，用小苏打调pH值至5.0-7.0之间反应至重氮盐消失为反应终点，反应时间：2～4小时，得到黑色活性染料液体，该染料液体经标准化和喷雾干燥后得到所述的黑色活性染料化合物，即黑色染料成品。其中标准化的含义：为了使生产的各批次染料之间色泽深浅一致，质量稳定，改善染料的应用性能，通过添加填充剂、助溶剂等辅助助剂，使各批次染料达到与标准染料色光、强度或浓度相一致的过程。本专利技术的总反应时间为：8～14小时，且是一锅法合成，较原工艺的物理拼混，在原料相同的情况下，用时少，且产品质量均一性好。在上述方案基础上，1）中，将2.2～2.8mol份的原料Ａ在水中打浆均匀，加入盐酸2.2~3.5mol份搅拌均匀后，降温至0~5℃，然后加入30%的亚硝酸钠溶液2.2~2.8mol份进行重氮化反应，整个重氮化过程中始终保持温度T＝3～10℃，且保持盐酸与亚硝酸钠均过量（过量的含义：盐酸过量为保持pH≤2.0，亚钠过量为在盐酸过量的前提下使淀粉碘化钾试纸保持微蓝~蓝色），反应1～2小时后，用氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠，得重氮盐①。在上述方案基础上，2）中，将0.35～0.50mol份的上述原料Ｂ通式代表的一种原料或一种以上原料混合物在水中打浆均匀，加入盐酸0.35～0.60mol份搅拌均匀后，降温至0～5℃，然后加入30%的亚硝酸钠溶液0.35～0.50mol份进行重氮化反应，整个重氮化过程中始终保持温度T＝3～10℃，且保持盐酸与亚硝酸钠过量，保温反应1～2小时后，用氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠，得重氮盐②。在上述方案基础上，3）中，将0.8～1.2mol份的1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸加入至重氮盐①中，加毕，于5～15℃反应2～8小时，反应毕降温至3～8℃，得偶合液①待用。在上述方案基础上，4）中，将0.01～0.4mol份的原料C和0.01～0.3mol份原料D按序加入重氮盐②，用小苏打干粉调pH值至4.0～5.0，保温反应至重氮盐消失为终点，偶合液②待用。在上述方案基础上，5）中，将偶合液②加入偶合液①中，搅拌均匀后，用小苏打粉在1.0～2.5小时慢慢调节pH值至6.0，保温5～12℃反应至重氮盐消失为反应终点，至此，反应得到一种黑色活性染料液体，该染料液体经标准化和喷雾干燥后得到一种商品化的黑色染料M/N/P。本专利技术的优越性在于：在设备、人工、反应时间、得质量等方面均较原工艺有全面优势，因此产品在综合经济效益显著，其中：1．反应时间大幅缩短：新工艺所合成化合物所需时间为8~本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种黑色活性染料化合物的合成方法，包括下述步骤：1）. 重氮盐①以式（1）为原料Ａ：

【技术特征摘要】
1.一种黑色活性染料化合物的合成方法，包括下述步骤：1）.重氮盐①以式（1）为原料Ａ：式中R1=-H,-SO3H，-OCH3；Z1=-SO2Y，其中，Y=-CH2CH2OSO3H，-CH2=CH2，或-CH2CH2U；U为在碱性条件下可以去除的基团；向水中加入原料Ａ、冰和盐酸，再加入亚硝酸钠溶液重氮化，得重氮盐①，待用，反应时间：2.5~3.0小时；2）.重氮盐②以式2为原料Ｂ，式中：（R2）0-2表示0-2个相同的或不同的卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺酸基的取代基；Z2为-SO2Y，其中，Y=-CH2CH2OSO3H，-CH2=CH2，或-CH2CH2U；U为在碱性条件下可以去除的基团；将水中加入原料Ｂ通式代表的至少一种原料、冰和盐酸，再加入亚硝酸钠溶液进行重氮化，得重氮盐②待用，反应时间：2.5～3.0小时；3）偶合①将1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸加入至重氮盐①中，搅拌反应得偶合液①待用，反应时间：2～6小时；4）偶合②以式（3）为原料C，式中：（R3）1-2表示1-2个相同的或不同的取自卤素、羧基和磺酸基的取代基；以式（4）为原料D，将原料C和D分别加入至重氮盐②中，在pH值2-5之间反应得偶合液②待用，反应时间：3～4小时；5）.偶合③将偶合液②加入偶合液①中，用小苏打调pH值至5.0-7.0之间反应至重氮盐消失为反应终点，反应时间：2～4小时，得到黑色活性染料液体，该染料液体经标准化和喷雾干燥得后得到所述的黑色活性染料化合物。2.根据权利要求1所述的一种黑色活性染料化合物的合成方法，其特征在于：1...

【专利技术属性】
技术研发人员：俞玉萍，董振堂，吴晓明，商友芬，施美莉，季成忠，
申请(专利权)人：上海万得化工有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31