一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法，具体为：将具有结构(I)的磺酰肼分散在酯类溶剂中，加入催化剂1,4‑苯二酚，再通过搅拌加热即可得到具有结构(II)的本发明专利技术的磺酸酯化合物：

A method for the preparation of a symmetrically substituted sulfonic acid ester

The invention discloses a method for preparing sulfonic acid ester compound, a symmetric substituted specifically: having a structure (I) sulfonyl hydrazine dispersed in solvents, catalyst 1,4 hydroquinone, then has the structure can be obtained by stirring and heating (II) sulfonic ester compound of the invention:

【技术实现步骤摘要】
一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法
本专利技术涉及化学合成领域，具体为一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法。
技术介绍
虽然含硫化合物在诸多领域展示了越来越广泛的应用前景，尤其是磺酸酯在有机合成、高分子、医药、农药等领域展示出了独有的性质及优势。因此磺酸酯类化合物的构建一直以来都是有机合成学家研究的重点之一(TetrahedronLetters，2017，58，1296–1300)。但是，文献所报道的磺酸酯类化合物的制备方法主要通过碘催化、过氧化物氧化(OrganicLetters，2015，17，2656-2659)来实现的，这也在一定程度上限制了其更进一步的合成应用。
技术实现思路
为了克服上述现有技术中的不足，本专利技术提供了以一种磺酰肼作为反应的起始原料来合成目标磺酸酯化合物的方法。该方法不需要添加任何金属催化剂，在1,4-苯二酚的催化作用下，可直接将磺酰肼在酯类溶剂中搅拌加热即可实现目标物的构建。此方法涉及的反应条件温和、操作简单，可以实现大规模生产。本专利技术的目的是这样实现的：所述的一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法为：将具有结构(I)的磺酰肼分散在酯类溶剂中，加入催化剂1,4-苯二酚，再通过搅拌加热即可得到具有结构(II)的本专利技术的磺酸酯化合物：其中，R为芳基、取代芳基、杂芳基或烷基。R为芳基，所述的芳基为苯基或萘基；R为取代芳基，所述的取代芳基为对氯苯基、对甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、对叔丁基苯基、对氟苯基、对碘苯基、对溴苯基；R为杂芳基，所述的杂芳基为2-呋喃基、2-噻吩基；R为烷基，所述的烷基为苯甲基、正辛基、正丁基、正十八烷基或正己基。所述的酯类溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯、草酸二乙酯或乙酸异丁酯。所述的磺酰肼与1,4-苯二酚的摩尔比为10:1—5:1。所述的反应温度为70℃—110℃。所述的反应时间为12—20h。积极有益效果：与现有化学合成领域相关技术相比，本专利技术第一次实现了在1,4-苯二酚催化下，直接将磺酰肼在酯类溶剂中加热通过自由基还原偶联而构建磺酸酯类化合物。该反应条件温和、操作简单，具有广阔的工业应用价值。附图说明图1a为根据本专利技术实施例1,2,3制备的S-对甲苯基硫代对甲苯基砜的核磁共振氢谱；图1b为根据本专利技术实施例1,2,3制备的S-对甲苯基硫代对甲苯基砜的核磁共振碳谱。具体实施方式下面结合附图及实施例，对本专利技术做进一步的说明：所述的一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法，包括以下步骤：将具有结构(I)的磺酰肼分散在酯类溶剂中，加入催化剂1,4-苯二酚，再通过搅拌加热即可得到具有结构(II)的本专利技术的磺酸酯化合物：其中，R为芳基、取代芳基、杂芳基或烷基；R为芳基，所述的芳基为苯基或萘基；R为取代芳基，所述的取代芳基为对氯苯基、对甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、对叔丁基苯基、对氟苯基、对碘苯基、对溴苯基；R为杂芳基，所述的杂芳基为2-呋喃基、2-噻吩基；R为烷基，所述的烷基为苯甲基、正辛基、正丁基、正十八烷基或正己基；所述的酯类溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯、草酸二乙酯或乙酸异丁酯；所述的磺酰肼与1,4-苯二酚的摩尔比为10:1—5:1；所述的反应温度为70℃—110℃；所述的反应时间为12—20h。实施例1在一个洁净干燥的100毫升圆底烧瓶中，依次加入10毫摩尔对甲苯磺酰肼、1毫摩尔1,4-苯二酚、20毫升乙酸乙酯，装上回流冷凝管，在80℃油浴锅中反应15小时。反应结束后，通过旋蒸将反应混合物中的溶剂乙酸乙酯除掉，再将剩余混合物以石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为白色固体，通过核磁共振氢谱、碳谱分析，确认目标产物为S-对甲苯基硫代对甲苯基砜，产率为80％。本实施例制备的产物的核磁共振氢谱如图1a所示、核磁共振碳谱如图1b所示。实施例2在一个洁净干燥的100毫升圆底烧瓶中，依次加入15毫摩尔对甲苯磺酰肼、2毫摩尔1,4-苯二酚、25毫升乙酸丁酯，装上回流冷凝管，在110℃油浴锅中反应12小时。反应结束后，通过减压蒸馏将反应混合物中的溶剂乙酸丁酯除掉，再将剩余混合物以石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为白色固体，通过核磁共振氢谱、碳谱分析，确认目标产物为S-对甲苯基硫代对甲苯基砜，产率为88％。本实施例制备的产物的核磁共振氢谱如图1a所示、核磁共振碳谱如图1b所示。实施例3在一个洁净干燥的100毫升圆底烧瓶中，依次加入10毫摩尔对甲苯磺酰肼、2毫摩尔1,4-苯二酚、20毫升甲酸乙酯，装上回流冷凝管，在70℃油浴锅中反应18小时。反应结束后，通过旋蒸将反应混合物中的溶剂甲酸乙酯除掉，再将剩余混合物以石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为白色固体，通过核磁共振氢谱、碳谱分析，确认目标产物为S-对甲苯基硫代对甲苯基砜，产率为74％。本实施例制备的产物的核磁共振氢谱如图1a所示、核磁共振碳谱如图1b所示。在一个实施方案中，本专利技术提供的一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法，在1,4-苯二酚催化条件下，将磺酰肼分散在溶剂中搅拌加热，即可得到本专利技术所述的磺酸酯类化合物。上述是对本专利技术优选的实施例的说明，以使本领域技术人员能够实现或使用本专利技术，对这些实施例的一些修改对本领域专业人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本专利技术的范围或精神情况下，在其他实施例中实现。因此，本专利技术范围不受上述具体实施例的限制。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在1,4‑苯二酚的催化作用下，将具有结构(I)的磺酰肼在酯类溶剂中搅拌加热，即可得到具有结构(II)的对称取代的磺酸酯化合物：

【技术特征摘要】
1.一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在1,4-苯二酚的催化作用下，将具有结构(I)的磺酰肼在酯类溶剂中搅拌加热，即可得到具有结构(II)的对称取代的磺酸酯化合物：其中，R为芳基、取代芳基、杂芳基或烷基。2.根据权利要求1所述的一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法，其特征在于：R为芳基，所述的芳基为苯基或萘基；R为取代芳基，所述的取代芳基为对氯苯基、对甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、对叔丁基苯基、对氟苯基、对碘苯基、对溴苯基；R为杂芳基，所述的杂芳基为2-呋喃基、2-噻吩...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭美容，
申请(专利权)人：信阳师范学院，
类型：发明
国别省市：河南,41