一种难降解工业废水的混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法技术

本发明专利技术涉及一种难降解工业废水的混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法，包括以下步骤：步骤S1：将取自印染厂的工业废水和絮凝剂、助凝剂加入反应器中，控制反应液的pH为5‑10，室温下搅拌并静置，分离出上层清液；步骤S2：在分离出的清液中加入漂白粉与镁盐催化剂，控制反应液的pH为5‑9，室温下搅拌，完成混凝与催化氧化处理过程。本发明专利技术在经过混凝处理后的难降解工业废水中投入漂白粉和镁盐催化剂，在常温常压下产生新生态氧原子，与水作用生成羟自由基，利用羟自由基的强氧化性深度氧化难以生物降解的有色有毒污染物，其中采用的镁盐催化剂价廉又绿色环保，且无需回收再生，能成倍提高漂白粉的氧化脱色速率和去除COD的氧化指数。

A combined treatment of coagulation and bleaching powder catalytic oxidation for a refractory industrial wastewater

The invention relates to a refractory industrial wastewater by coagulation and catalytic oxidation combined with bleaching powder processing method includes the following steps: step S1: from printing and dyeing mill industrial wastewater and flocculant, coagulant into the reactor, the control of reaction liquid is 5 pH 10, stirring at room temperature and static, isolated the supernatant; step S2: adding bleaching powder and magnesium salt catalyst in the separated liquid, the control of reaction liquid pH 5 9, stirring at room temperature, complete coagulation and catalytic oxidation process. The present invention after input of bleaching powder and magnesium salt catalyst after coagulation treatment of refractory industrial wastewater, produce new oxygen atoms at room temperature and atmospheric pressure, the water reacts with hydroxyl radicals, the strong oxidation of deep oxidation of hydroxyl radicals to biodegradation of colored toxic pollutants, including magnesium salt catalyst the cheap and green environmental protection, without recycling can improve the oxidation rate of decolorization of bleach and oxidation index removal COD.

【技术实现步骤摘要】
一种难降解工业废水的混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法
本专利技术涉及工业废水处理
，采用混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法，特别适合印染等一类难降解的工业废水。
技术介绍
印染废水是我国水量最大的工业废水之一，其特点是水量大、污染重，含有偶氮类、苯胺类、蒽醌类、苯酚类、苯乙烯、双酚A和二氯苯氨等大量有毒有色物质，难降解，对自然水体的危害尤为明显。印染废水以采用生物降解法为主，因为可以实现废水资源化，使污水的处理和利用一体化。但是却存在着设施占地面积大，处理周期长，易受季节、气温、光照等自然因素的影响使效果不稳定等不足之处，尤其是难降解的印染废水的处理效果不理想。所以难降解的印染废水处理研究大多采用两种甚至多种方法联合，其中混凝法是最常用的联合步骤。因为印染废水中高色度、高毒性的染料如分散染料、直接染料、还原染料和硫化染料等多为疏水性的，混凝去除率较高。但活性染料、酸性染料、阳离子染料和中性染料等多为亲水性的，混凝去除率较低。所以混凝法也常与深度氧化联用，常见的氧化剂有过氧化氢、臭氧、高锰酸钾、氯气、次氯酸盐和二氧化氯等。其中，过氧化氢、臭氧、二氧化氯等氧化性强，可以有效去除废水中的色、臭、味，杀菌效果也很好，但是它们除了成本较高以外，由于药剂稳定性差，增大了储存、运输和使用的难度，高锰酸钾则会增大出水和污泥中锰的残留。这些氧化剂的催化氧化中使用的催化剂研究，如Fenton试剂等较少是均相的，而以多相催化最常见，存在催化剂制备成本高，用量大，需回收和再生等缺陷，难以推广使用。选用漂白粉对印染废水进行氧化脱色、去除COD，具有价廉，固体药剂易于储存、运输和使用的优点，但有效氯较低，且氧化反应速率和处理效果均有待提高。因此需要筛选高效率、低成本、无需回收和再生的绿色环保型催化剂，才便于推广使用。同时，印染废水大多色度和COD高，仅用氧化处理的漂白粉用量大，除了成本被提高以外，常常引起出水pH过高，难以达到排放标准。所以提出与混凝联合的处理方法，此方法也适用于类似的难降解工业废水的处理。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的是提出一种难降解工业废水的混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法，该方法在混凝沉降去除部分COD和色度之后，再采用镁盐催化剂进一步催化漂白粉氧化去除剩余的污染物，能够有效提高反应速率和氧化指数，增强氧化效果。本专利技术采用以下方案实现：一种难降解工业废水的混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法，包括以下步骤：步骤S1：将取自印染厂的工业废水和絮凝剂、助凝剂加入反应器中，控制反应液的pH为5-10，室温下搅拌15-60min，静置20-60min，分离出上层清液；步骤S2：在分离出的清液中加入漂白粉与镁盐催化剂，控制反应液的pH为5-9，室温下搅拌10-60min，完成工业废水的混凝与催化氧化处理过程。进一步地，所述的工业废水与絮凝剂的质量比为1000:0.1-3，絮凝剂与助凝剂聚丙烯酰胺的质量比为1000:1-50。进一步地，所述的工业废水混凝后分离出的清液与漂白粉的质量比为1000:0.2-5，漂白粉与镁盐催化剂的质量比为1000:10-200。进一步地，所述的工业废水为印染废水，也可以为类似的难降解的工业废水。进一步地，所述的絮凝剂为Al2(SO4)3·18H2O和AlCl3中的一种或者两种按照任意比例的混合。进一步地，所述的助凝剂为聚丙烯酰胺。进一步地，所述镁盐催化剂为硫酸镁或氯化镁中的一种或者两种按照任意比例混合。进一步地，所述步骤S1与步骤S2中的搅拌方式为机械搅拌和曝气搅拌中的一种或两种方式交替进行。在本专利技术中，所述的工业废水为印染废水时，难生物降解的印染废水采用混凝-漂白粉催化氧化法的原理如下：印染废水大多色度和COD高，毒性大，影响生物降解效果，如果仅用漂白粉氧化处理，漂白粉的用量大，除了提高成本以外，常常引起出水pH过高，难以达到排放标准，因此采用混凝联合的处理方法。在所述步骤S1中，若在混凝去除印染废水的污染物中应用絮凝剂Al2(SO4)3·18H2O和助凝剂聚丙烯酰胺进行处理，能够实现印刷废水的固液分离。根据混凝机理，印刷废水中高色度、高毒性的染料如分散染料、直接染料、还原染料和硫化染料等多为疏水性的，混凝去除率较高，但活性染料、酸性染料、阳离子染料和中性染料等多为亲水性的，混凝去除率较低。因为这些胶粒的表面和水溶性有机污染物大多带有电荷，由于同性电荷之间的相互排斥而使得胶粒分散开来，不易凝聚成大颗粒沉淀下来。向水样中投加带高异性电荷的无机絮凝剂，起到压缩胶粒双电层，降低其电动电位作用，搅拌使胶粒和水溶性污染物相互接触、碰撞，聚集成拥有一定粒径的聚集体，此时高分子有机助凝剂能把这些聚集体通过吸附、架桥、裹挟等作用，进一步凝聚成絮状体，它在寻转、沉降过程中又吸附、卷扫了更多的悬浮和水溶性有机污染物，最终在重力的作用下而沉淀，达到固液分离的目的。在所述步骤S2中，在混凝后的印染废水澄清液的漂白粉氧化过程中，将含镁离子的镁盐作为催化剂添加到反应物中并进行搅拌，能有效促进其在常温常压下产生新生态氧原子，与水作用生成羟自由基，利用羟自由基的强氧化性深度氧化难以生物降解的有色有毒污染物，能够提高氧化反应速率和氧化指数，提高还原性污染物的氧化去除效率。与现有技术相比，本专利技术有以下有益效果：(1)与生物降解法比较，本专利技术采用混凝-催化氧化法，在经过混凝处理后的难降解工业废水中投入漂白粉和镁盐催化剂，并进行搅拌，在常温常压下产生新生态氧原子，与水作用生成羟自由基，利用羟自由基的强氧化性深度氧化难以生物降解的有色有毒污染物，反应过程快速直接，使出水达到国家二级排放标准；(2)本专利技术采用镁盐催化剂，其用量小，催化效率高，能够将氧化指数提高到接近2，在室温下能成倍提高漂白粉的氧化脱色速率，出水CODCr比不加催化剂降低三分之一，同时该镁盐催化剂绿色无毒，无需回收和再生，成本低廉，小于0.1元/t废水；(3)本专利技术的废水处理设施占地少，投资省，处理周期短，设施利用率高，且药剂总费用小于2元/t废水；(4)本专利技术尤其适用于难生物降解的高毒性印染等工业废水。附图说明图1为本专利技术中催化氧化联合处理方法的流程示意图。图2为本专利技术实施例中未加入催化剂的氧化反应历程图。图3为本专利技术实施例中加入催化剂的催化氧化反应历程图。具体实施方式下面结合附图及实施例对本专利技术做进一步说明。如图1所示，本实施例提供了一种难降解工业废水的混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法，包括以下步骤：步骤S1：将取自印染厂的工业废水和絮凝剂、助凝剂加入反应器中，控制反应液的pH为5-10，室温下搅拌15-60min，静置20-60min，分离出上层清液；步骤S2：在分离出的清液中加入漂白粉与镁盐催化剂，控制反应液的pH为5-9，室温下搅拌10-60min，完成工业废水的混凝与催化氧化处理过程。在本实施例中，所述的工业废水与絮凝剂的质量比为1000:0.1-3，絮凝剂与助凝剂聚丙烯酰胺的质量比为1000:1-50。在本实施例中，所述的工业废水混凝后分离出的清液与漂白粉的质量比为1000:0.2-5，漂白粉与镁盐催化剂的质量比为1000:10-200。在本实施例中，所述的工业废水为印染废水，也可以为类似的难降解的工业废水。在本实施例中，所述的絮凝剂为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种难降解工业废水的混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤S1：将工业废水和絮凝剂、助凝剂加入反应器中，控制反应液的pH为5‑10，室温下搅拌15‑60min，静置20‑60min，分离出上层清液；步骤S2：在分离出的清液中加入漂白粉与镁盐催化剂，控制反应液的pH为5‑9，室温下搅拌10‑60min，完成工业废水的混凝与催化氧化处理过程。

【技术特征摘要】
1.一种难降解工业废水的混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤S1：将工业废水和絮凝剂、助凝剂加入反应器中，控制反应液的pH为5-10，室温下搅拌15-60min，静置20-60min，分离出上层清液；步骤S2：在分离出的清液中加入漂白粉与镁盐催化剂，控制反应液的pH为5-9，室温下搅拌10-60min，完成工业废水的混凝与催化氧化处理过程。2.根据权利要求1所述的一种难降解工业废水的混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法，其特征在于：所述的工业废水与絮凝剂的质量比为1000:0.1-3，絮凝剂与助凝剂的质量比为1000:1-50。3.根据权利要求1所述的一种难降解工业废水的混凝和漂白粉催化氧化联合处理方法，其特征在于：所述的工业废水混凝后分离出的清液与漂白粉的质量比为1000:0.2-5，漂白粉与镁盐催化剂的质量比为100...

【专利技术属性】
技术研发人员：庄玉贵，
申请(专利权)人：福建师范大学福清分校，
类型：发明
国别省市：福建,35