一种高性能破乳剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高性能破乳剂的制备方法，该方法采用不同的工艺分别合成两种聚醚型破乳剂，首先制备高分子量聚醚型破乳剂，然后制备普通聚醚类破乳剂，最后采用多元羧酸进行酯化交联反应，制得高性能的破乳剂。本发明专利技术制得的高性能破乳剂可适用于油田原油的破乳脱水，具有广谱性好、用量少的优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种油田原油集输脱水处理用的破乳剂及其制备方法。
技术介绍
石油开采过程中经常混入水分，在原油输送之前要先经过脱水，以降低运输成本。 原油中的游离水很容易分离脱除，而脱除原油中的乳化水一般则需要加入破乳剂来进 行，目前国内使用的以聚醚类破乳剂为主，该类破乳剂大都是以含活泼氢化合物为起始 剂，在碱金属催化剂作用下与氧化烯烃进行阴离子开环聚合反应，制得聚氧乙烯聚氧丙 烯醚类破乳剂。这种工艺在制备较高分子量聚醚时副反应较多，制得的聚醚分子量比较 低，破乳剂脱水效果不理想，对不同原油油品的广谱适应性差。
技术实现思路
为了克服现有聚醚类破乳剂存在的问题，本专利技术的目的是提供一种相对分子量较 高、脱水效果理想、广谱性好的高性能破乳剂及其制备方法。本专利技术采用高效催化剂和 特定工艺制备出高分子量聚醚聚醚型破乳剂，再将制备的高分子量聚醚聚醚型破乳剂与 普通聚醚类破乳剂采用多元羧酸进行酯化交联反应，这样制得的破乳剂相对分子量较 高、脱水效果理想、广谱性好。本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的，其特征在于它采用多元羧酸将高分子量聚醚型破 乳剂和普通聚醚类破乳剂在催化剂作用下进行交联反应得到；具体包括以下步骤1) 制备高分子量聚醚型破乳剂将分子量为400的聚氧丙烯聚醚多元醇在双金属催化剂作用下与氧化丙烯反应，制 备出分子量在5000-10000的聚氧丙烯聚醚多元醇，然后加入碱性催化剂，在碱性催化 剂作用下与氧化乙烯反应，制备出高分子量聚醚型破乳剂；其中碱性催化剂是氢氧化钾 或氢氧化钠；氧化乙烯用量占聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚多元醇重量的20%-50%。所述双金 属催化剂为用于环氧化物开环聚合的双金属氰化物络合催化剂，制备聚醚时催化活性 高，聚醚的不饱和度低，国内生产厂家有南通汇科聚氨酯研发有限公司、金陵石化研究 院等，本专利技术采用南通汇科聚氨酯研发有限公司的聚醚催化剂产品。2) 制备普通聚醚类破乳剂以多乙烯多胺为起始剂，在碱性催化剂的存在下与氧化丙烯和氧化乙烯反应制得普 通聚醚类破乳剂；催化剂为一甲胺、二甲胺、三甲胺、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或 几种混合物；3) 在催化剂作用下采用多元羧酸将步骤l)制得的高分子量聚醚型破乳剂和步骤2)制得的普通聚醚类破乳剂进行交联反应，制得高性能破乳剂；其中催化剂是十二烷基苯 磺酸或对甲基苯磺酸；多元羧酸是草酸或丁二酸或己二酸。本专利技术中，首先制备高分子量聚醚型破乳剂PPG400 (聚氧丙烯聚醚多元醇，分子 量400)在双金属催化剂作用下与氧化丙烯反应，制备分子量在5000-10000的聚氧丙烯 聚醚多元醇，分子量最佳是8000，然后加入碱性催化剂，在碱性催化剂作用下与氧化乙 烯反应，制备出高分子量聚醚型破乳剂，即聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚多元醇。其中碱性催 化剂可以是氢氧化钾或氢氧化钠，最佳是氢氧化钾，氧化乙烯用量占聚氧乙烯聚氧丙烯 聚醚多元醇重量的20%-50%，最佳用量是36%。然后制备普通聚醚类破乳剂，以多乙烯多胺为起始剂，在碱性催化剂的存在下与氧 化丙烯和氧化乙烯反应制得普通聚醚类破乳剂，即多乙烯多胺类聚醚型破乳剂。催化剂 为一甲胺、二甲胺、三甲胺、氢氧化钾、氢氧化钠的一种或几种混合物，催化剂最佳是 氢氧化钾，为方便于应用，也可以将催化剂溶解于水中制成液体催化剂。最后在催化剂作用下采用多元羧酸将高分子量聚醚型破乳剂和普通聚醚类破乳剂 进行交联反应，制得高性能破乳剂，即目的产物。其中催化剂可以是十二垸基苯磺酸或 对甲基苯磺酸，最佳是对甲基苯磺酸。多元羧酸可以是草酸、丁二酸或己二酸，最佳是 丁二酸。制备高分子量聚醚型破乳剂包括如卞步骤① PPG400 (聚氧丙烯聚醚多元醇，分子量400)加入反应器中，加热升温，控制在 120 14(TC抽真空2小时，加入双金属催化剂，然后通入氧化丙烯，控制温度在130 200°C，压力维持在0.3MPa以下，并使其进行充分反应，得聚醚A。其中重量比例为， PPG400占PPG400和氧化丙烯总量的4-8%，最佳是5%，氧化丙烯占PPG400和氧化丙烯 总量的92-96%，最佳是95%。双金属催化剂用量为30-50ppm，以PPG400和氧化丙烯总 量计，最佳是35ppm;② 以聚醚A为原料，加入碱性催化剂，加热升温，通入氧化乙烯，控制温度在120 160°C，压力维持在0.3MPa以下，并使其进行充分反应，制得高分子量聚醚型破乳剂。 其中重量比例为，聚醚A占聚醚A和氧化乙烯总量的50-8(^，最佳是64%。氧化乙烯占 聚醚A和氧化乙烯总量的20-50%，最佳是36%。碱性催化剂用量为0. 2-2%，以聚醚A 和氧化乙烯总量计，碱性催化剂首选氢氧化钾，最佳用量是是0.3%。制备普通聚醚类破乳剂步骤如下多乙烯多胺和碱性催化剂加入反应器中，加热升温，通入氧化丙烯，控制温度在 U5 165'C，压力维持在0.6MPa以下，并使其进行充分反应，真空1小时，再通入氧 化乙烯，控制温度在115 165'C，压力维持在0.3MPa以下，并使其进行充分反应，制得普通聚醚类破乳剂。其中重量比例为，多乙烯多胺占多乙烯多胺、氧化丙烯和氧化乙 烯总量的0.2-1%，最佳是0.5%，氧化丙烯占多乙烯多胺、氧化丙烯和氧化乙烯总量的 49-79. 8%，最佳是67. 5%。氧化乙烯占多乙烯多胺、氧化丙烯和氧化乙烯总量的20-50%, 最佳是32%。碱性催化剂用量为0.2-2%，以多乙烯多胺、氧化丙烯和氧化乙烯总量计， 碱性催化剂首选氢氧化钾，最佳用量是是0.35%。 制备高性能破乳剂步骤如下将制备的高分子量聚醚型破乳剂和普通聚醚类破乳剂加入反应器中，加入催化剂， 加热升温，控制温度在85 115t:,常压下加入多元羧酸，反应2小时，真空1小时， 过程控制温度在85 115'C，经过滤后制得目的产物高性能破乳剂。其中重量比例为， 高分子量聚醚型破乳剂占高分子量聚醚型破乳剂、普通聚醚类破乳剂和多元羧酸总量的 55-80%，最佳是69.1%。普通聚醚类破乳剂占高分子量聚醚型破乳剂、普通聚醚类破乳 剂和多元羧酸总量的18-44. 5%，最佳是30%。多元羧酸占高分子量聚醚型破乳剂、普通 聚醚类破乳剂和多元羧酸总量的0. 5-2%,多元羧酸首选丁二酸，最佳用量是0. 9%。催 化剂用量为200-1200ppm，以高分子量聚醚聚醚型破乳剂、普通聚醚类破乳剂和多元羧 酸总量计，催化剂首选丁二酸，最佳用量是是500ppm。本专利技术将两种聚醚型破乳剂进行合成， 一种通过双金属催化剂工艺合成， 一种通过 碱性催化剂合成，然后两种聚醚型破乳剂采用多元羧酸酯化交联，得到高性能的破乳剂， 相对分子量较高，能够使原油迅速破乳脱水，脱出水质清，效果理想；而且对不同原油 油品的广谱适应性好。具体实施例方式实例l，它采用多元羧酸将高分子量聚醚型破乳剂和普通聚 醚类破乳剂在催化剂作用下进行交联反应得到；具体包括以下步骤 高分子量聚醚型破乳剂的合成向反应器中加入400克PPG400 (聚氧丙烯聚醚多元醇，分子量400)，加热升温， 控制在120 14(TC抽真空2小时，加入0.28克双金属催化剂，双金属催化剂采用南通 汇科聚氨酯研发有限公司的聚醚催化剂产品。然后通入7600克氧化丙烯，控制温度在 130 2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高性能破乳剂的制备方法，其特征在于：它采用多元羧酸将高分子量聚醚型破乳剂和普通聚醚类破乳剂在催化剂作用下进行交联反应得到；具体包括以下步骤：　１）制备高分子量聚醚型破乳剂：　将分子量为４００的聚氧丙烯聚醚多元醇在双金属催化剂 作用下与氧化丙烯反应，制备出分子量在５０００－１００００的聚氧丙烯聚醚多元醇，然后加入碱性催化剂，在碱性催化剂作用下与氧化乙烯反应，制备出高分子量聚醚型破乳剂；其中碱性催化剂是氢氧化钾或氢氧化钠；氧化乙烯用量占聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚多元醇重量的２０％－５０％；　２）制备普通聚醚类破乳剂：　以多乙烯多胺为起始剂，在碱性催化剂的存在下与氧化丙烯和氧化乙烯反应制得普通聚醚类破乳剂；催化剂为一甲胺、二甲胺、三甲胺、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或几种混合物；　３）在催化剂 作用下采用多元羧酸将步骤１）制得的高分子量聚醚型破乳剂和步骤２）制得的普通聚醚类破乳剂进行交联反应，制得高性能破乳剂；其中催化剂是十二烷基苯磺酸或对甲基苯磺酸；多元羧酸是草酸或丁二酸或己二酸。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：翟洪金，应珏，应军，
申请(专利权)人：句容市宁武化工有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]