一种组合型原油破乳剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种组合型原油破乳剂及其制备方法。所述组合型原油破乳剂由线性有机硅聚醚、酚胺树脂聚醚、多分支有机硅聚醚和聚乙烯亚胺丁酸盐组成，所述线性有机硅聚醚、所述酚胺树脂聚醚、所述多分支有机硅聚醚与所述聚乙烯亚胺丁酸盐的质量之比为0.5～2：7～13：1.5～4：1。本发明专利技术所提供的组合型原油破乳剂具有良好的破乳能力，能够实现油水混合物的快速分层，适用性广。本发明专利技术组合型原油破乳剂具有易扩散、脱水快、脱水率高及水色清等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种组合型原油破乳剂及其制备方法，属于石油化工

技术介绍
原油从地下采出多以油水乳状液状态出现，原油中胶质、沥青质、有机酸、固体颗粒以及开采时加入的聚合物、表面活性剂等化学药剂，它们吸附在油水界面，形成具有一定强度的粘弹性膜，界面膜的存在使得乳液非常稳定。油田原油在外输或外运之前要求乳液必须脱稳破乳(多脱水、脱净水)，以减轻原油外输和污水处理环节的压力。当前原油破乳采取的主要是化学破乳结合物理技术的方式。所用破乳药剂通常为常规聚醚或改性聚醚，该类药剂具有破乳时间长、破乳剂用量大、破乳温度高、脱出水含油率高等特点。而海上油田受平台空间限制，采出液处理时间通常较短，因此要求能够快速破乳，迫切需要研制出适应性强、效率高、破乳快、脱出水清的新产品。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种组合型原油破乳剂及其制备方法，本专利技术所提供的组合型含硅原油破乳剂具有快速破乳、脱出水清的能力。本专利技术所提供的组合型原油破乳剂，它由线性有机硅聚醚、酚胺树脂聚醚、多分支有机硅聚醚和聚乙烯亚胺丁酸盐组成，所述线性有机硅聚醚、所述酚胺树脂聚醚、所述多分支有机硅聚醚与所述聚乙烯亚胺丁酸盐的质量之比为0.5～2：7～13：1.5～4：1。上述的组合型原油破乳剂中，所述线性有机硅聚醚、所述酚胺树脂聚醚、所述多分支有机硅聚醚与所述聚乙烯亚胺丁酸盐的质量之比可为0.5：7：1.5：1、1.9：7：2.8：1或2：13：4：1。上述的组合型原油破乳剂中，所述线性有机硅聚醚的数均分子量为1000～2000，其中-Si-O-链节数为7～13；所述酚胺树脂聚醚的数均分子量为5000～6000，其中n(EO)/n(PO)可为1：3～4，具体可为1：3或1：4，n(EO)/n(PO)表示环氧乙烷与环氧丙烷的摩尔比；所述多分支有机硅聚醚的数均分子量为6000～9000，其中-Si-O-链节数为10～50，具体可为10～20；所述聚乙烯亚胺丁酸盐的数均分子量为1200～10000，其中丁酸根与聚乙烯亚胺中氮元素的摩尔含量之比为0.1～0.9：1，具体可为0.3～0.9：1、0.6～0.9：1、0.3：1、0.6：1或0.9：1。上述的组合型原油破乳剂中，所述线性有机硅聚醚按照下述方法制备：烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚与端含氢硅油在Pt催化剂的催化下进行反应即得所述线性有机硅聚醚；所述烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚的分子量可为500～1000；所述端含氢硅油的-Si-O-链节数为7～13；所述反应的温度可为70～100℃，具体可为70～85℃、85～100℃、70℃、85℃或100℃，所述反应的时间可为2～5h，具体可为2h～3h、3h～5h、2h、3h或5h。上述的组合型原油破乳剂中，所述酚胺树脂聚醚按照下述方法制备：将甲醛滴加至四乙烯五胺与苯酚的混合物中进行反应；然后在氢氧化钾的催化下向反应体系中加入环氧乙烷和环氧丙烷进行聚合反应，即得所述酚胺树脂聚醚；所述聚合反应可在常规的条件下进行，如：所述四乙烯五胺、所述苯酚、所述甲醛、所述环氧乙烷和所述环氧丙烷的摩尔比为1～8：1～2：2～4：20～40：60～160；在50℃～55℃的条件下滴加所述甲醛，并在120℃进行反应来制备酚胺树脂起始剂，反应3～5h；所述环氧乙烷和环氧丙烷开环反应在120～140℃的条件进行；所述聚合反应在0.3～0.4MPa的条件下进行。上述的组合型原油破乳剂中，所述多分支有机硅聚醚按照下述方法制备：在氯铂酸的催化下，高含氢硅油、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚、苯乙烯进行硅氢加成反应，即得所述多分支有机硅聚醚。上述的组合型原油破乳剂中，所述烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚中，乙氧基的重复单元数为4～20，丙氧基的重复单元数为4～20；所述烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚中，乙氧基与丙氧基的重复单元数的比值为1/3～1/4，如2/3；所述高含氢硅油的聚合度为10～50，具体可为10～20，氢含量为0.75～1.58％(质量分数)，具体可为1.2％～1.58％、1.2％或1.58％；所述苯乙烯中的双键、所述烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚中的双键与所述烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚中的双键的摩尔比为0.2～1：8～10：0.1～0.3，具体可为0.5～1：9～9.3：0.1～0.2、0.5：9.3：0.2、0.8：9：0.2或1：9：0.1。所述苯乙烯中的双键、所述烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚中的双键与所述烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚中的双键总量与所述高含氢硅油中的Si-H键的摩尔比为1.05：1。上述的组合型原油破乳剂中，所述聚乙烯亚胺丁酸盐按照下述方法制备：聚乙烯亚胺与丁酸进行酸碱中和反应即得所述聚乙烯亚胺丁酸盐；所述聚乙烯亚胺中的氮元素与所述丁酸的摩尔比为1：0.1～0.9，具体可为1：0.3～0.9、1：0.3～0.6、1：0.6～0.9、1：0.3、1：0.6或1：0.9。制备所述原油破乳剂时可按照如下步骤进行：将所述线性有机硅聚醚、所述酚胺树脂聚醚、所述多分支有机硅聚醚和所述聚乙烯亚胺丁酸盐按照所述配比混合均匀即得。本专利技术所提供的组合型原油破乳剂具有良好的破乳能力，能够实现油水混合物的快速分层，适用性广。本专利技术组合型原油破乳剂具有易扩散、脱水快、脱水率高及水色清等优点。附图说明图1为本专利技术组合型原油破乳剂对原油的破乳后的照片。具体实施方式下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。实施例1、制备线性有机硅聚醚：将分子量为500～1000的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚与-Si-O-链节数为7～13的端含氢硅油加入反应器，加入Pt催化剂，反应温度70℃，反应时间5h，得到分子量约为2000的线性有机硅聚醚。制备酚胺树脂聚醚：将四乙烯五胺和苯酚投入三口烧瓶中，在50℃下滴加甲醛溶液，1h后升温至120℃，反应3h；由氢氧化钾催化，于130～140℃、0.4MPa的条件下与环氧乙烷环氧丙烷聚合，产物用磷酸中和，即得到分子量为5000～6000的酚胺树脂聚醚，其中PO/EO约为3。制备多分支有机硅聚醚：将高含氢硅油(氢含量1.58％，-Si-O-链节数为10～20)装入装有温度计、电动搅拌器和冷凝器的反应器中依次加入计量的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚(摩尔质量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合型原油破乳剂，它由线性有机硅聚醚、酚胺树脂聚醚、多分支有机硅聚醚和聚乙烯亚胺丁酸盐组成，所述线性有机硅聚醚、所述酚胺树脂聚醚、所述多分支有机硅聚醚与所述聚乙烯亚胺丁酸盐的质量之比为0.5～2：7～13：1.5～4：1。

【技术特征摘要】
1.一种组合型原油破乳剂，它由线性有机硅聚醚、酚胺树脂聚醚、多分支有机
硅聚醚和聚乙烯亚胺丁酸盐组成，
所述线性有机硅聚醚、所述酚胺树脂聚醚、所述多分支有机硅聚醚与所述聚乙烯
亚胺丁酸盐的质量之比为0.5～2：7～13：1.5～4：1。
2.根据权利要求1所述的原油破乳剂，其特征在于：所述线性有机硅聚醚的数
均分子量为1000～2000，其中-Si-O-链节数为7～13；
所述酚胺树脂聚醚的数均分子量为5000～6000，其中n(EO)/n(PO)为1：3～4，
n(EO)/n(PO)表示环氧乙烷与环氧丙烷的摩尔比；
所述多分支有机硅聚醚的数均分子量为6000～9000，其中其中-Si-O-链节数为
10～50；
所述聚乙烯亚胺丁酸盐的数均分子量为1200～10000，其中丁酸根与聚乙烯亚胺中
氮元素的摩尔含量之比为0.1～0.9：1。
3.根据权利要求1或2所述的原油破乳剂，其特征在于：所述线性有机硅聚醚
按照下述方法制备：
烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚与端含氢硅油在Pt催化剂的催化下进行反应即
得所述线性有机硅聚醚；
所述反应的温度为70～100℃，所述反应的时间为2～5h。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的原油破乳剂，其特征在于：所述酚胺树脂聚
醚按照下述方法制备：
将甲醛滴加至四乙烯五胺与苯酚的混合物中进行反应；然后在氢氧化钾的催化下
向反应体系中加入环氧乙烷和环氧丙烷进行聚合反应，即得所述酚胺树脂聚醚。
5.根据权利要求1-4中任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：王秀军，张健，檀国荣，翟磊，靖波，
申请(专利权)人：中国海洋石油总公司，中海油研究总院，
类型：发明
国别省市：北京;11