一种脱除含硅馏分油中的硅的方法技术

本发明专利技术提供了脱除含硅馏分油中的硅的方法，该方法包括在氢存在下和加氢精制条件下，将含硅馏分油与催化剂接触，所述催化剂含有催化剂载体和负载在该催化剂载体上的加氢活性组分，其中，所述催化剂载体含有多孔耐热无机氧化物和／或分子筛及硼。本发明专利技术提供的方法大幅度的降低了在脱除含硅馏分油中的硅的过程中催化剂的用量，避免了由于频繁更换催化剂而导致的停工，同时，本发明专利技术提供的方法的脱硫性能和脱除烯烃的性能也能够达到要求。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于一种脱除含硅馏分油中的硅的方法。
技术介绍
由于原油储量日益减少和环保等各方面的要求，对渣油的充分利用日益显得重要，而焦化工艺由于投入较低仍然是目前渣油加工的重要手段。在渣油的焦化工艺中为了消除焦化塔内产生的大量泡沫，经常在焦化塔顶部加入含硅消泡剂，这种工艺生产的焦化馏分油中含有一定量的硅，而这些硅在焦化馏分油的后续加氢处理过程中会沉淀到催化剂表面，引起催化剂失活和床层压降的增加。另外，在远洋开采石油过程中在井中注入的硅油同样污染了由此生产的石脑油，在加氢处理石脑油时，石脑油中的硅也将沉积在催化剂表面，引起催化剂失活和床层压降的增加。馏分油中的硅在加氢处理催化剂表面的沉积，将使催化剂的使用周期降低至1年以下；如果处理不含硅的馏分油，正常情况下加氢处理催化剂的使用周期可超过3年。另外，当硅在加氢处理催化剂表面沉积到一定程度时，将会导致催化剂不能再生，给企业带来极大的经济损失。因此，脱除含硅馏分油中的硅显得尤为重要，硅的脱除将对后续工序中使用的加氢处理催化剂起到一种保护作用。例如，US 4176047公开了一种从焦化汽油中脱除有机硅类物质的方法，该方法采用氧化铝、活性氧化铝、以氧化铝为载体的失活的脱硫催化剂作为脱除剂，来脱除焦化汽油中的有机硅类物质。焦化汽油通过装有这些脱除剂的反应器，在90℃或更高的温度下进行脱除反应。最优的脱除温度为-->120-150℃。该方法中，最佳的脱除剂是以氧化铝为载体的失活的脱硫催化剂，脱硫催化剂以Co-Mo为金属组分，以氧化铝为载体，含有14重量％的Mo2O3和4重量％的CoO；该脱硫催化剂为圆柱形，长度为10mm，直径1mm。该方法中所用的催化剂的脱硅性能有限，催化剂的使用量大，增加了生产成本。US 4645587公开了一种脱除油品中硅类物质的方法，该方法在氢气条件下采用吸附剂脱除焦化汽油或焦化石脑油中的有机硅类物质，所述的吸附剂包含铜组分与氧化铝，可以是加氢脱硫催化剂、失活的加氢脱硫催化剂或再生的加氢脱硫催化剂。该方法所用的催化剂同样存在脱硅性能有限的问题，虽然能够使用失活的加氢脱硫催化剂和再生的加氢脱硫催化剂，起到了节约成本的作用，但这样的催化剂的孔容量和比表面积小，催化剂的孔道内已经没有足够的空间容纳硅，由此而产生的频繁更换催化剂而造成的停工，同样增加了生长成本。US 5118406公开了一种加氢处理脱除油品中硅的方法，在该方法中，含硅油品在高温高压下分别通过上、下游两段加氢的方式在脱除硫、氮的同时脱除硅；其中，上游的加氢催化剂具有较低的加氢活性和较高的比表面积，下游的加氢催化剂具有较高的加氢活性和较小的比表面积。该方法可使油品中的硅类物质沉积在上游的加氢催化剂床层中，提高了催化剂的稳定性。但该方法中，上游的加氢催化剂本身并不是针对脱硅而设计的，只是兼具脱硅性能，该催化剂的硅容量和脱硅能力无法达到专门针对脱硅设计的催化剂的要求，使得该催化剂的用量大，增加了生产成本。CN1478862A公开了一种从馏分油中脱除有机硅类化合物的方法，该方法包括将所述馏分油在温度为90-200℃、压力为0.2-0.6MPa的条件下，通过吸附剂床层，吸附其中的有机硅化合物，所述吸附剂由70-90重量％的氧化铝和10-30重量％的氧化硅组成。但是，该方法中所用的吸附剂吸附的是-->整个含硅的物质，而硅元素在整个含硅物质中所占的比例很低，并且含硅物质只停留在吸附剂的表面，从而使吸附剂吸附硅的能力有限，生长过程中需要大量的吸附剂，增加了生产成本。综上所述，现有的脱除含硅馏分油中的硅的方法存在催化剂的用量大以及需要频繁更换催化剂而导致停工的缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有的脱除含硅馏分油中的硅的方法存在催化剂的用量大和需要频繁更换催化剂而导致停工的缺点，提供一种催化剂的用量小和不需要频繁更换催化剂的脱除含硅馏分油中的硅的方法。本专利技术提供了一种脱除含硅馏分油中的硅的方法，该方法包括在氢存在下和加氢精制条件下，将含硅馏分油与催化剂接触，所述催化剂含有催化剂载体和负载在该催化剂载体上的加氢活性组分，其中，所述催化剂载体含有多孔耐热无机氧化物和/或分子筛及硼。本专利技术通过在催化剂中引入硼，提高了催化剂的脱硅性能和容硅能力，从而大幅度的降低了在脱除含硅馏分油中的硅的过程中催化剂的用量，进而避免了由于频繁更换催化剂而导致的停工。例如，实施例12-17中使用含硼催化剂Z1-Z6处理含硅馏分油24小时后，馏分油中的硅含量仅为0.52ppm以下，而使用不含硼催化剂CZ1-CZ2的对比例4-5处理含硅馏分油24小时后，馏分油中的硅含量仍为1.27ppm以上，说明本专利技术提供的方法中所用的催化剂的脱硅性能大幅度的提高；并且本专利技术使用含硼催化剂Z1-Z6的实施例12-17在处理含硅馏分油168小时后，馏分油中的硅含量仍仅为0.87ppm以下，而使用不含硼催化剂CZ1-CZ2的对比例4-5处理含硅馏分油168小时后，馏分油中的硅含量则高达3.85ppm以上，说明本专利技术提供的方法所用的催化剂的脱硅容量也显著的提高。-->具体实施方式本专利技术提供了一种脱除含硅馏分油中的硅的方法，该方法包括在氢存在下和加氢精制条件下，将含硅馏分油与催化剂接触，所述催化剂含有催化剂载体和负载在该催化剂载体上的加氢活性组分，其小，所述催化剂载体含有多孔耐热无机氧化物和/或分子筛及硼。根据本专利技术，硼在所述催化剂中以硼氧化物的形式存在，所述催化剂载体中多孔耐热无机氧化物和/或分子筛的含量以及硼的含量可以在很大范围内改变，优选情况下，以催化剂载体的总重量为基准，以氧化物计，硼的含量为0.5-50重量％，多孔耐热无机氧化物的含量为50-99.5重量％；进一步优选为，以催化剂载体为基准，以氧化物计，硼的含量为2-25重量％，多孔耐热无机氧化物的含量为75-98重量％。根据本专利技术，所述加氢活性组分在催化剂中以氧化物的形式存在，所述加氢活性组分选自第VIII族非贵金属中的至少一种和第VIB族金属中的至少一种；优选情况下，所述第VIII族非贵金属为铁、镍和钴中的一种或几种，第VIB族金属为钨和/或钼。所述催化剂中，第VIII族非贵金属和第VIB族金属的含量可以在很大范围内改变，优选情况下，以所述催化剂的总重量为基准，以氧化物计，第VIII族非贵金属的含量为0.3-7重量％，第VIB族金属的含量为3-30重量％；进一步优选为，以所述催化剂的总重量为基准，以氧化物计，第VIII族非贵金属的含量为0.5-2.5重量％，第VIB族金属的含量为6-20重量％。根据本专利技术，所述催化剂还含有助剂磷，所述助剂磷在催化剂中以磷氧化物的形式存在，所述助剂磷负载在催化剂载体上，以所述催化剂的总重量为基准，以氧化物计，助剂磷的含量为0-10重量％，优选情况下，以所述催化剂的总量为基准，以氧化物计，助剂磷的含量为0.1-6重量％；进一步优选为，以所述催化剂的总重量为基准，以氧化物计，助剂磷的含量为0.5-2.5-->重量％。本专利技术中，所述多孔性耐热无机氧化物可以是用作加氢处理催化剂载体的各种常规耐热无机氧化物，例如，所述多孔性耐热氧化物可以选自氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种脱除含硅馏分油中的硅的方法，该方法包括在氢存在下和加氢精制条件下，将含硅馏分油与催化剂接触，所述催化剂含有催化剂载体和负载在该催化剂载体上的加氢活性组分，其特征在于，所述催化剂载体含有多孔耐热无机氧化物和／或分子筛及硼。

【技术特征摘要】
1、一种脱除含硅馏分油中的硅的方法，该方法包括在氢存在下和加氢精制条件下，将含硅馏分油与催化剂接触，所述催化剂含有催化剂载体和负载在该催化剂载体上的加氢活性组分，其特征在于，所述催化剂载体含有多孔耐热无机氧化物和/或分子筛及硼。2、根据权利要求1所述的方法，其中，以催化剂载体的总重量为基准，以氧化物计，硼的含量为0.5-50重量％，多孔耐热无机氧化物和/或分子筛的含量为50-99.5重量％。3、根据权利要求2所述的方法，其中，以催化剂载体的总重量为基准，以氧化物计，硼的含量为2-25重量％，多孔耐热无机氧化物和/或分子筛的含量为75-98重量％。4、根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢活性组分选自第VIII族非贵金属中的至少一种和第VIB族金属中的至少一种，以所述催化剂的总重量为基准，以氧化物计，第VIII族非贵金属的含量为0.3-7重量％，第VIB族金属的含量为3-30重量％。5、根据权利要求4所述的方法，其中，所述第VIII族非贵金属为铁、镍和钴中的一种或几种，第VIB族金属为钨和/或钼。6、根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂还含有助剂磷，所述助剂磷负载在催化剂载体上，以所述催化剂的总...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘滨，杨清河，曾双亲，吴昊，高晓冬，聂红，李大东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]