一种含沸石的汽油馏份加氢改质催化剂制造技术

一种含沸石的汽油馏份加氢改质催化剂，该催化剂含有钼和／或钨、镍和／或钴、助剂镁、大孔和中孔沸石中的一种或几种及氧化铝基质；以氧化物计并以催化剂总重量为基准，钼和／或钨的含量为３～２０重％、镍和／或钴的含量为０．３～２重％、助剂镁含量为１～７重％，沸石的含量为５～６０重％，所述助剂镁以氧化物的形式存在于催化剂中。该催化剂可以在脱除汽油馏分中硫的同时，不显著降低汽油的辛烷值和液收。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种含沸石的汽油馏份加氢改质催化剂本专利技术是关于一种用于汽油馏分加氢改质的催化剂。具体地说，本专利技术是关于一种含沸石的，用于汽油馏分加氢改质，以脱除汽油中的硫的催化剂。众所周知，空气污染带来严重的环境问题。大量的发动机废气排放是造成空气污染的主要原因。近年来，为适应保护环境的要求，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以期降低有害物质的排放。汽油中硫化物的燃烧物SOx是主要有害物质之一，同时它也是毒害汽车尾气催化剂的主要物质之一。美国清洁空气修正案要求汽油中硫含量低于1990年339ppm的平均水平。而在美国加州，1996年已要求汽油中硫含量低于40ppm。日本1996年的汽油规格要求硫含量不大于100ppm；欧盟制定的EN228无铅汽油标准要求硫含量不大于500ppm，其它发达国家也正采取相似的措施。因此汽油的进一步脱硫已成为当今炼油技术的一个课题。与此同时，中国到2000年预计需从国外进口约5000万吨的原油，其中大部分为中东原油，硫含量较高。根据目前的催化裂化技术，采用硫含量1％左右的催化裂化原料，所得催化裂化汽油硫含量将达1000-1500ppm。在我国，催化裂化汽油占汽油构成的70％左右，如何降低催化裂化汽油中的硫含量对降低汽油中总硫含量是十分重要而迫切的。汽油馏分，特别是催化裂化汽油中含有较大量的烯烃，因而，具有较高的辛烷值。传统的加氢精制催化剂，如含有负载在氧化硅、氧化铝或氧化硅-氧化铝载体上的第ⅥB族金属和第Ⅷ族的镍、钴金属氧化物或硫化物的加氢精制催化剂可以脱除汽油馏分中的硫，但是，由于支链化程度较低的烯烃极易加氢饱和成低辛烷值的烷烃，所以采用传统的加氢精制催化剂，在脱硫的同时必然伴随汽油辛烷值的急剧下降。加氢脱硫反应和烯烃加氢饱和反应如方程式(1)和(2)所示。        (1)(2)在方程式(1)中，硫化物R1SR2可以是硫醇类(此时，R1为烃基，R2为H)、硫醚类(此时，R1、R2均为烃基，S与R1、R2中的C原子相连)和噻吩类(此时，R1和R2通过杂环相连)。方程式(2)是汽油加氢脱硫反应中不希望发生的烯烃加氢饱和反应。该反应消耗氢气，催化烯烃生成低辛烷值的饱和烷烃，导致加氢后产物的辛烷值急剧下降。-->鉴于此，现有技术中，当采用传统的加氢精制催化剂脱除汽油馏分中的硫时，不得不采用先将汽油馏分分成轻重两部分，对重的部分进行加氢脱硫后，再将分出的轻的部分与经过加氢脱硫的重的部分进行混合的方法，显然，这种方法太过复杂。例如，US3，957，625根据硫化物主要富集于催化裂化汽油重馏分的特点，专利技术了一种降低催化裂化汽油产物中硫含量的方法，该方法包括(1)将汽油馏分在切割点180～300°F处分馏成为高沸点的部分和低沸点的部分，所述高沸点的部分含有高含量的硫，所述低沸点的部分富含烯烃；(2)将高沸点的部分与一种脱硫催化剂接触，所述脱硫催化剂为一种钴-钼-氧化铝脱硫催化剂，该催化剂还含有一种助剂，所述助剂选自由钡、镁、钙和稀土组成的一组中，所述接触反应的温度、压力和空速能有效的进行脱硫，而不显著地减少脱硫产物中烯烃的含量；(3)将第(2)步得到的脱硫产物与第(1)步得到的低沸点且富含烯烃的产物混合，得到一种硫含量减少并具有高辛烷值的脱硫汽油。US4，062，762公开了一种石脑油的脱硫方法，该方法包括(1)将石脑油分成至少一种较低沸点的馏分、一种中间沸点的馏分和一种较高沸点的馏分；(2)将所述中间沸点的馏分与一种碱金属接触，对该馏分进行脱硫；(3)将所述较高沸点的馏分与氢和一种加氢脱硫催化剂接触，对该馏分进行脱硫；(4)回收第(2)和(3)步的脱硫产物；并且(5)将第(4)步得到的产物与所述较低沸点的馏分混合，得到低硫含量的石脑油。US5，266，188公开了一种加氢处理原料的选择性加氢脱硫方法，该方法包括在反应温度300～700°F，反应压力50～600psig和一种催化剂的存在下，将所述进料与氢反应，所述催化剂含有一种加氢组分和一种载体组分，所述加氢组分包括一种ⅥB族金属组分和一种Ⅷ族金属组分，以氧化物计，并且以催化剂总重量为基准，所述ⅥB族金属组分的含量为4～20重％，Ⅷ族金属组分的含量为0.5～10重％；所述载体组分含有0.5～50重％的镁组分和0.02～10重％的碱金属组分。近年来，开发出了许多含沸石的加氢改质催化剂。US3，759，821公开了一种催化裂化汽油的改质方法，该方法包括将所述催化裂化汽油分馏成一种C6以下和C7以上的馏分，将所述C7以上的馏分与ZSM-5或ZSM-8沸石接触，并将得到的产物与C6以下的馏分混合得到一种辛烷值提高的汽油。其中，作为催化剂的ZSM-5或ZSM-8沸石可以与一种多孔基质一起使用，沸石在其中的含量为1～95重％，优选50～80重％。所述基质-->包括金属及其合金、烧结的金属、烧结的玻璃、石棉、碳化硅聚集物、浮岩、耐火砖、硅藻土和无机氧化物。无机氧化物如粘土、化学处理的粘土、氧化硅、氧化硅-氧化铝是优选的。所述沸石中还可以含有加氢组分，这些加氢组分包括ⅥB族金属、ⅡB族金属、Ⅷ族金属的单质、氧化物和硫化物。US5，503，734公开了一种含硫催化裂化馏分的改质方法，所述催化裂化馏分中的95％的沸点至少为325°F并且其沸点范围在汽油沸点范围内，该方法包括在第一反应区，在高温、高压和氢气氛下，将所述催化裂化馏分与一种加氢脱硫催化剂接触，得到一种中间产物，该中间产物含有与原料相比具有较低硫含量和较低辛烷值的液体馏分；并且，在第二反应区，在氢存在下，将至少所述中间产物中的沸点在汽油沸点范围的部分与一种催化剂体系接触，使重烷烃裂解成轻烷烃并使中间产物中具有低辛烷值的的正构烷烃转化成高辛烷值的产物。所述第一反应区中的催化剂为常规的加氢处理催化剂，所述第二反应区中的催化剂体系具有酸性功能，它含有一种具有加氢功能的中孔沸石和大孔沸石。US5，865，988公开了一种沸程在汽油范围内的含硫和烯烃的原料的改质方法，该方法包括在第一步，在包括温度为400-800°F的缓和加氢裂化条件下，将含硫原料与一种固体酸催化剂接触，将原料中的烯烃转化为芳烃和侧链芳烃，并且使原料中的低辛烷值的烷烃和烯烃裂化，形成一种中间产物；在高温、高压和含氢气氛下，将得到的中间产物与一种加氢脱硫催化剂接触，使中间产物中的含硫化合物转化成无机硫化合物，并且得到一种C6-C10芳烃含量小于50％的脱硫产物。其中的固体酸催化剂为一种择形裂化催化剂，特别是含有中孔硅铝沸石的择形裂化催化剂，所述中孔硅铝沸石可以是ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-21、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-50、MCM-22、MCM49、MCM56、MCVM-36等。US5，685，972公开了一种在对原料进行改质，生产汽油燃料时，从沸点在汽油馏分范围内的裂化含硫石脑油馏分生产苯、甲苯、二甲苯的方法，该方法包括，在第一反应区，在高温、高压和氢气氛下，将所述进料与一种加氢脱硫催化剂接触，得到一种中间产物，该中间产物含有与原料相比具有较低硫含量和较低辛烷值的液体馏分；并且，在第二反应区，将所述中间产物中的沸点在汽油沸点范围的部分与一种具有酸性功能的催化剂接本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含沸石的汽油馏份加氢改质催化剂，其特征在于，该催化剂含有钼和／或钨、镍和／或钴、助剂镁、大孔和中孔沸石中的一种或几种及氧化铝基质；以氧化物计并以催化剂总重量为基准，所述钼和／或钨的含量为３～２０重％、镍和／或钴的含量为０．３～２重％、助剂镁含量为１～７重％，所述沸石的含量为５～６０重％，所述助剂镁以氧化物的形式存在于催化剂中。

【技术特征摘要】
1．一种含沸石的汽油馏份加氢改质催化剂，其特征在于，该催化剂含有钼和/或钨、镍和/或钴、助剂镁、大孔和中孔沸石中的一种或几种及氧化铝基质；以氧化物计并以催化剂总重量为基准，所述钼和/或钨的含量为3～20重％、镍和/或钴的含量为0.3～2重％、助剂镁含量为1～7重％，所述沸石的含量为5～60重％，所述助剂镁以氧化物的形式存在于催化剂中。2．根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，该催化剂含有钨、镍和钴、助剂镁、大孔和中孔沸石中的一种或几种及氧化铝基质；以氧化物计并以催化剂总重量为基准，钨的含量优选为4～15重％，镍和钴的含量优选为0.5～1.5重％，其中，镍与钴的原子比为5～80，镁的含量为1～5重％，所述沸石的含量为10～35重％。3．根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述镍与钴的原子比为10～30。4．根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：李明丰，夏国富，李大东，石亚华，聂红，黄海涛，扈林杰，朱玫，刘清河，张润强，李坚，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司，中国石化集团石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]