一种重质芳烃油的加工处理方法技术

本发明专利技术公开了一种重质芳烃油的加工方法，将重质芳烃油进行加氢处理和溶剂精制处理，将两过程有机的组合起来，既能有效脱除重质芳烃油中的硫、氮、金属等杂质，又能将重质芳烃油中所含的胶质、沥青质等大分子稠环芳烃转化为小分子的芳烃，增加重质芳烃油中理想芳烃类的收率，充分利用了有限的石油资源。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种重质芳烃油的加工处理方法本专利技术涉及重质芳烃油的加工处理方法。目前，重质芳烃油的主要来源有：催化裂化工艺的油浆(澄清油)、润滑油精制工艺的抽出油及减粘裂化、热裂化、高温裂解等工艺的渣油及焦化循环油等。随着原油资源的重质化和劣质化，重质芳烃油的数量也越来越多。文献(《石油炼制与化工》，4，1994，20～25)指出重质芳烃油可用于优化炼油工艺，可以作道路沥青调和组分和重柴油调和组分；可以生产针状焦和沥青基碳纤维的主导原料；也可以作橡胶填充油、橡胶操作油及塑料工业中的PVC用芳烃增塑剂等。但由于上述来源的重质芳烃油中含有较多的硫、氮、金属等杂质及胶质、沥青质等非理想组分，而使多数重质芳烃油仍掺入减压渣油中作为燃料油使用，没有得到有效的利用。CN87107146A专利提出了双溶剂抽提工艺进行催化裂化油浆的处理，将催化裂化油浆中的理想催化裂化组分抽提出来，继续进行催化裂化，而剩余的重质芳烃去作沥青的调和组分等。该专利仅使用物理方法使催化裂化装置的混合进料性质有了改善，降低了催化裂化装置的焦炭和气体产率，但重质芳烃的性质并没有改变，因此重质芳烃油没能完全有效利用。本专利技术的目的在于提供一种重质芳烃油的加工方法，既能有效脱除重质芳烃油中的硫、氮、金属等杂质，又能将重质芳烃油中所含的胶质、沥青质等大分子稠环芳烃转化为小分子的芳烃，增加重质芳烃油中理想芳烃类的收-->率，充分利用有限的石油资源。本专利技术的特点在于：将重质芳烃油进行加氢处理和溶剂精制处理，并将两过程有机的组合起来，达到本专利技术改善原料中重质芳烃和饱和烃原料质量的目的，为下游装置优质原料，充分利用石油资源。具体说，本专利技术包括以下两种方案：方案一：重质芳烃油原料(可以是上述重质芳烃油的一种或多种的混合物料)首先与氢气混合，进入进料加热炉中加热。当物料被加热到加氢反应所需的温度后进入加氢反应器，并与加氢催化剂接触进行加氢反应。在加氢反应器中，重质芳烃油原料主要进行加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮和胶质、沥青质加氢转化反应，而饱和烃的裂化反应是副反应。目的是有效降低重质芳烃油原料S、N、金属等杂质及胶质、沥青质等非理想组分的含量，而不是为了将其加氢裂化成汽油、柴油等低沸点馏分，因此，该加氢反应的化学氢耗很低。加氢反应结束后，加氢生成物从反应器流出，进入气液分离器进行气液分离，其中分出的含氢气体经洗涤、提纯后可循环回反应器继续使用，而液相生成油经降压、降温后进入溶剂精制装置内进行溶剂精制。溶剂与烃类加氢生成油逆向流动接触进行传质，抽出油和抽余油分别从精制塔的底部和上部流出，进入各自的闪蒸分离器进行溶剂和烃类油料的分离，抽出油和抽余油分离出的溶剂汇合后再返回溶剂精制塔继续使用。抽出的重质芳烃类油可以再返回加氢反应器继续加氢改质，也可以出装置去作化工原料或生产针状焦、沥青基碳纤维等的原料，而抽余的饱和烃类油可以出装置作催化裂化原料或润滑油原料等。方案二：重质芳烃油原料(可以是上述重质芳烃油的一种或多种的混合-->物料)首先进入溶剂精制装置内进行溶剂精制。溶剂与烃类加氢生成油逆向流动接触进行传质，抽出油和抽余油分别从精制塔的底部和上部流出，进入各自的闪蒸分离器进行溶剂和烃类油料的分离，抽出油和抽余油分离出的溶剂会合后可再返回溶剂精制塔继续使用。抽余的饱和烃类油可以出装置，作催化裂化原料或润滑油原料等。而抽出的重质芳烃类油与氢气混合，进入进料加热炉中加热。当物料被加热到加氢反应所需的温度后进入加氢反应器，并与加氢催化剂接触进行加氢反应。在加氢反应器中，重质芳烃油主要进行加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮和胶质、沥青质加氢转化反应，饱和烃的裂化反应是副反应。目的是有效降低重质芳烃油原料S、N、金属等杂质及胶质、沥青质等非理想组分的含量，而不是为了将其加氢裂化成汽油、柴油等低沸点馏分。因此，该加氢反应的化学氢耗很低。加氢反应结束后，加氢生成物从反应器流出，进入气液分离器进行气液分离，其中分出的含氢气体经洗涤、提纯后可循环回反应器继续使用，而液相生成油可以再返回溶剂精制塔继续溶剂改质，也可以出装置去作化工原料或生产针状焦、沥青基碳纤维等的原料。综合比较以上所述的两种方案，其中第一种方案特别适合重质芳烃原料油性质较劣的情况，即其所含的S、N、金属等杂质和胶质、沥青质等的量较多；而第二种方案特别适合重质芳烃原料油性质较好，即其所含的S、N、金属等杂质和胶质、沥青质等较少的情况。当然，也可以根据装置、投资等其它具体情况来选择以上两种方案中的一种。本专利技术上述两种方案中所述的加氢处理可以是任何能达到本专利技术目的的合适工艺技术，例如移动床加氢工艺技术、沸腾床加氢工艺技术，其工艺条-->件可根据所需加氢精制的深度决定，以目前工业上较成熟的固定床加氢工艺为例，用于本专利技术的具体方案时，其操作条件一般为：反应温度340-427℃，最好是350-400℃；反应压力为6-16MPa，最好的为8-15MPa；氢油体积比为500-2000，最好的为700-1500；液时体积空速为0.1-5.0h-1，最好的为0.2-4.5h-1。所采用的加氢催化剂是指具有加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮和加氢转化等功能的单一催化剂或组合催化剂。这些催化剂一般都是以多孔耐熔无机氧化物如氧化铝为载体，第VIB族和/或VIII族金属如W、Mo、Co、Ni等的氧化物为活性组分，选择性地加入其它各种助剂如P、Si、F、B等元素的催化剂。并且催化剂的孔分布情况最好能满足如下要求：(1)孔径最大的催化剂：直径大于100nm的大孔至少占孔体积的5％(较好是5％～10％，最好是10％～15％)；表面积(BET，氮气吸附法)在50m2/g～200m2/g之间，较好的是在80m2/g～200m2/g，最好的是在100m2/g～180m2/g，可几孔径在约30～90nm的范围内，孔容(压汞法)在0.7～1.2cm3/g之间，平均颗粒直径0.5～4.5mm，较好的是在0.8～4.5mm，最好的是在1.0～4.5mm。(2)孔径最小的催化剂：直径大于30nm的孔至少占孔体积的5％(较好是5％～10％，最好是10％～15％)；表面积(BET，氮气吸附法)在50m2/g～250m2/g之间，较好的是在100m2/g～250m2/g，最好的是在120m2/g～250m2/g，可几孔径在约14～20nm的范围内，孔容(压汞法)在0.5～1.1cm3/g之间，平均颗粒直径0.5～3.5mm，较好的是在0.8～3.0mm，最好的是在1.0～2.5mm。本专利技术加氢工艺使用的催化剂的孔径、比表面、颗粒直径最好能符合上述催化剂的指标或处于上述两种催化剂指标之间。氧化铝载体可以用任何通用的方法来制-->备。例如，制备本专利技术催化剂氧化铝载体的方法可参见Laine等的美国专利第4392987号(公布日期1983年7月12日)和Sanchez等的美国专利第4179408(公布日期1979年12月18日)。此后，可以通过任何适用的方法，特别是催化剂制备技术中常用的浸渍法或混捏法，将该催化剂床层的催化剂所需的催化组分加入到氧化铝载体上。适用于本专利技术的催化组分有VIB金属(尤其是钼和钨)和/或VIII族金属(尤其是钴和镍)。金属活性组分的量(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种重质芳烃油的加工方法，包括：原料首先与氢气混合，进入进料加热炉中加热，当物料被加热到加氢反应所需的温度后进入加氢反应器，并与加氢催化剂接触进行加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮和胶质、沥青质的加氢转化反应，加氢反应结束后，加氢生成物从反应器流出，进入气液分离器进行气液分离，分出的液相生成油进入溶剂精制装置内进行溶剂精制，溶剂与烃类加氢生成油逆向流动接触进行传质，抽出油和抽余油分别从所述溶剂精制装置底部和上部流出，进入各自的闪蒸分离器进行溶剂和烃类油料的分离，分出溶剂、重质芳烃类油和饱和烃类油。

【技术特征摘要】
1、一种重质芳烃油的加工方法，包括：原料首先与氢气混合，进入进料加热炉中加热，当物料被加热到加氢反应所需的温度后进入加氢反应器，并与加氢催化剂接触进行加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮和胶质、沥青质的加氢转化反应，加氢反应结束后，加氢生成物从反应器流出，进入气液分离器进行气液分离，分出的液相生成油进入溶剂精制装置内进行溶剂精制，溶剂与烃类加氢生成油逆向流动接触进行传质，抽出油和抽余油分别从所述溶剂精制装置底部和上部流出，进入各自的闪蒸分离器进行溶剂和烃类油料的分离，分出溶剂、重质芳烃类油和饱和烃类油。2、按照权利要求1所述的重质芳烃油的加工方法，其特征在于所述的加氢反应的操作条件为：反应温度340-427℃，反应压力为6-16MPa，氢油体积比为500-2000，液时体积空速为0.1-5.0h-1。3、按照权利要求1所述的重质芳烃油的加工方法，其特征在于所述的加氢反应的操作条件为：反应温度350-400℃，反应压力为8-15MPa，氢油体积比为700-1500，液时体积空速为0.2-4.5h-1。4、按照权利要求1所述的重质芳烃油的加工方法，其特征在于所述的加氢催化剂载体是多孔耐熔无机氧化物和/或分子筛，活性组分是第VIB族和/或VIII族金属组分。5、按照权利要求1所述的重质芳烃油的加工方法，其特征在于所述的溶剂精制装置是转盘接触塔或板式塔，所述烃油进料从底部进入，精制溶剂从上部进入，进行溶剂脱重质芳烃的条件为：总抽提溶剂与重质芳烃油重量比为1.0～5，塔底温度为30～100℃，塔顶温度比塔底温度高约20～50℃，塔内压力为3～6大气压。6、按照权利要求1所述的重质芳烃油的加工方法，其特征在于所述的精制溶剂是选自C3～C8的烷烃、酚、糠醛、N-甲基-2吡咯烷酮中的一种或几种。7、按照权利要求1所述的重质芳烃油的加工方法，其特征在于所述的精制溶剂是糠醛。8、一种重质芳烃油的加工...

【专利技术属性】
技术研发人员：晋梅，韩保平，潘胜平，曾榕辉，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]