一种利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法技术

本发明专利技术公开了一种利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法。具体过程是将重整抽余油经干燥塔脱水，再经预热器加热到反应温度后进入到芳构化反应器进行芳构化反应；芳构化反应产物经分离塔、抽提塔后分为氢气、干气、液化气、C5+非芳烃和轻质芳烃，C5+非芳烃进入分馏塔分馏切割成C5～C6馏份和C6～C7馏份，C6～C7馏份返回芳构化反应器中继续进行芳构化。本发明专利技术有效的将重整抽余油转化为轻质芳烃，轻质芳烃收率可达到50～60％，同时副产研究法辛烷值(RON)87～90高辛烷值汽油调和组分，用于调和催化裂化汽油可大幅度降低其烯烃含量，拓展了重整抽余油的加工利用渠道，提高了重整抽余油的利用价值。

Method for preparing light aromatic hydrocarbon by reforming raffinate oil

The invention discloses a method for preparing light aromatic hydrocarbon by reforming raffinate oil. The specific process is reformate raffinate after drying tower dehydration, the preheater heating to the reaction temperature into the aromatization reactor for aromatization; aromatization reaction products were separated by column, column after divided into hydrogen, dry gas, liquefied gas, C5+ non aromatics and aromatics, C5+ non aromatics fractionation enters the fractionating tower cut into C5 ~ C6 fraction and C6 ~ C6 ~ C7 fraction, C7 fraction returns the aromatization reactor to aromatization. The invention will be effective in reforming raffinate oil into light aromatics, the yield of light aromatics can reach 50 to 60%, while production of research octane number (RON) of 87 to 90 high octane gasoline component is used to blend FCC gasoline olefinicity can be greatly reduced, to expand the processing and utilization of the channel raffinate oil, improve the utilization value of reforming raffinate.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于石油化工
，为一种重整抽余油的催化转化方法，具体地说，是一种利用重整抽余油生产芳烃和高辛烷值汽油调和组分的方法。
技术介绍
随着我国经济的快速增长，聚酯工业的快速发展，对芳烃的需求日益增长，使我国的催化重整装置的生产能力，也有了很大的增长，催化重整也从以生产高辛烷值汽油为主转向以生产芳烃为主。重整装置除得到大部分芳烃外，还有相当部分的非芳组分即重整抽余油，重整抽余油约占重整生成油的30～40％，重整抽余油的产量随重整装置的扩建而增加。目前，重整抽余油主要用作汽油调和组分或生产各类溶剂油，少量用作乙烯裂解原料。由于重整抽余油辛烷值(RON)只有60～70，作为汽油调和组分加入量有限，附加值较低；另一方面随着我国的环境保护要求日趋严格，重整抽余油主要含C5～C7烃，沸程≤90℃，其作为溶剂油的使用范围也有限；而且重整抽余油异构烷烃含量高，作为乙烯裂解原料，和直馏石脑油相比，乙烯产率较低。重整抽余油主要成分为C5～C7异构、正构烷烃，少量环烷烃、烯烃、芳烃，辛烷值低，但不含硫、氮化合物及重金属等有害杂质，如将重整抽余油的C6～C7烷烃转化为相应的轻质芳烃，具有非常大的增值潜力。但由于重整抽余油主要含C5～C7异构烷烃，异构烷烃含量〉70％，采用常规重整催化剂进行芳构化，芳烃产率低。化学工程师(2013)3：62-64报道了利用重整抽余油与催化重整原料混合进行重整的情况。但抽余油加到重整原料中导致重整汽油的芳构化深度和辛烷值下降。催化重整通讯(1991)4：41-43报道了重整抽余油的催化芳构化，将重整抽余油直接作为原料，以铂锡重整催化剂进行重整，但结果表明，含C5～C7烃的重整抽余油在传统铂锡催化剂上的芳构化作用非常困难而且选择性低。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法，该法可利用重整抽余油制备轻质芳烃，并副产研究法辛烷值(RON)87～90高辛烷值汽油调和组分。为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法，包括以下步骤：重整抽余油经干燥塔1脱水与氢气混合后，经过换热器4，与芳构化反应器3出来的反应产物换热，进入加热炉2，加热到反应温度，从顶端进入芳构化反应器3与催化剂接触进行芳构化反应，反应产物在换热器4与干燥塔1出来的原料换热后经过冷却，进入分离塔5分离出燃料气，塔底物料进入抽提塔6，从抽提塔6分离出的轻质芳烃从塔底排出系统，塔顶得到的C5+非芳烃进入分馏塔7分馏，分馏塔7塔顶得到馏点<60℃的C5～C6馏分，塔底的馏点>60℃的C6～C7馏分与干燥塔1出来的原料汇合后经换热器4换热、再进入加热炉2加热，返回芳构化反应器3继续进行芳构化反应。上述方法中重整抽余油经分子筛干燥塔脱水，使重整抽余油中的水含量低于2μg/g。上述方法中氢油体积比400～1200:1，原料体积空速为1.5～3.5h-1。上述方法中所述的芳构化温度为440～500℃，压力为0.2～1.0MPa。上述方法中所述的催化剂为金属改性的Pt/KL分子筛催化剂，改性金属为Sn、Zn、Ba、Fe中的一种或几种，金属总负载量为2.0～3.0wt％。具体是将Al(OH)3加入到KOH溶液中，加热溶解得到铝溶胶，将SnCl4·5H2O溶于蒸馏水中，再与铝溶胶混合形成混合溶液，搅拌下将混合溶液加入到硅溶胶中，搅拌形成白色凝胶，再将白色凝胶移入晶化釜内晶化，然后迅速冷却，产物经离心分离、洗涤，所得固体经过干燥，得到含锡KL分子筛原粉；将含锡KL分子筛在Zn、Ba、Fe中的一种或几种的盐溶液中浸渍、干燥、焙烧，然后在Pt(NH3)2Cl2溶液中浸渍、干燥、焙烧，或者直接在Pt(NH3)2Cl2溶液中浸渍、干燥、焙烧。优选将43.5gAl(OH)3加入到500mL含129gKOH的溶液中，加热溶解得到铝溶胶，将15.0gSnCl4·5H2O溶于200mL蒸馏水中，再与铝溶胶混合形成混合溶液，搅拌下将混合溶液加入到783mL的硅溶胶中，搅拌形成白色凝胶，再将白色凝胶移入3L的晶化釜内150℃晶化2天，然后迅速冷却至40℃，产物经离心分离、洗涤至液相pH值为10～11，所得固体于120℃干燥10小时，得到含锡KL分子筛原粉；Pt(NH3)2Cl2溶液浸渍时浓度为16mg/mL，浸渍时液/固体积比为4∶1，浸渍温度30℃,浸渍时间6小时；将浸渍后固体于120℃干燥10小时，350℃焙烧4小时；在Zn、Ba、Fe中的一种或几种的盐溶液中浸渍时，在30℃浸渍24小时，将浸渍后固体于120℃干燥10小时，350℃焙烧4小时。上述方法中燃料气包括氢气、干气和液化气。上述方法中分馏塔7塔顶得到馏点<60℃的C5～C6馏分是包括异戊烷、正戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的混合物，研究法辛烷值90～92，馏点<60℃。上述方法中重整抽余油含C5<9.0wt％，C8<1.0wt，C6～C7>90％，沸程≤90℃。本专利技术首次设计了合理的工艺流程，配合使用金属改性的Pt/KL分子筛催化剂，使重整抽余油在一定条件下进行芳构化反应，有效将重整抽余油转化为轻质芳烃，轻质芳烃收率可达到55～70％，同时副产研究法辛烷值(RON)87～90高辛烷值汽油调和组分，用于调和催化裂化汽油可大幅度降低其烯烃含量，拓展了重整抽余油的加工利用渠道，提高了重整抽余油的利用价值。附图说明图1是本专利技术的工艺流程示意图；图中：1-干燥塔；2-加热炉；3-芳构化反应器；4-换热器；5-分离器；6-抽提塔；7-分馏塔。具体实施方式下面结合附图和具体实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术并不限于此。图1中，重整抽余油经分子筛干燥塔1脱水，使重整抽余油中的水含量低于2μg/g，经过换热器4，与芳构化反应器3出来的反应产物换热，进入加热炉2，加热到反应温度，从顶端进入芳构化反应器3与催化剂接触进行芳构化反应，反应产物在换热器4与原料换热后经过冷却，进入分离塔5分离，分离出氢气、干气、液化气，塔底物料进入抽提塔6分离，轻质芳烃从塔底排出系统，塔顶得到的C5+非芳烃进入分馏塔7分馏，塔顶得到馏点<60℃的C5～C6馏份，主要是异戊烷、正戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的混合物，研究法辛烷值(RON)90～92，作为高辛烷值汽油组分排出系统，塔底的馏点>60℃的C6～C7馏份经换热器4、加热炉2返回芳构化反应器3继续进行芳构化反应。实施例1将43.5gAl(OH)3加入到500mL含129gKOH的溶液中，加热溶解得到铝溶胶，将15.0gSnCl4·5H2O溶于200mL蒸馏水中，再与铝溶胶混合形成混合溶液，搅拌下将混合溶液加入到783mL的硅溶胶中，搅拌形成白色凝胶。再将白色凝胶移入3L的晶化釜内150℃晶化2天，然后迅速冷却至40℃，产物经离心分离、洗涤至液相pH值为10～11，所得固体于120℃干燥10小时，得到含锡KL分子筛原粉。实施例2取实施例1制备的含锡KL分子筛作为载体，以浓度为16mg/mL的Pt(NH3)2Cl2溶液过饱和浸渍，浸渍时液/固体积比为4∶1，温度30℃,浸渍时间6小时，将浸渍后固体本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法，其特征在于，包括以下步骤：重整抽余油经干燥塔1脱水与氢气混合后，经过换热器4，与芳构化反应器3出来的反应产物换热，进入加热炉2，加热到反应温度，从顶端进入芳构化反应器3与催化剂接触进行芳构化反应，反应产物在换热器4与干燥塔1出来的原料换热后经过冷却，进入分离塔5分离出燃料气，塔底物料进入抽提塔6，从抽提塔6分离出的轻质芳烃从塔底排出系统，塔顶得到的C5+非芳烃进入分馏塔7分馏，分馏塔7塔顶得到馏点<60℃的C5～C6馏分，塔底的馏点>60℃的C6～C7馏分与干燥塔1出来的原料汇合后经换热器4换热、再进入加热炉2加热，返回芳构化反应器3继续进行芳构化反应。

【技术特征摘要】
1.一种利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法，其特征在于，包括以下步骤：重整抽余油经干燥塔1脱水与氢气混合后，经过换热器4，与芳构化反应器3出来的反应产物换热，进入加热炉2，加热到反应温度，从顶端进入芳构化反应器3与催化剂接触进行芳构化反应，反应产物在换热器4与干燥塔1出来的原料换热后经过冷却，进入分离塔5分离出燃料气，塔底物料进入抽提塔6，从抽提塔6分离出的轻质芳烃从塔底排出系统，塔顶得到的C5+非芳烃进入分馏塔7分馏，分馏塔7塔顶得到馏点<60℃的C5～C6馏分，塔底的馏点>60℃的C6～C7馏分与干燥塔1出来的原料汇合后经换热器4换热、再进入加热炉2加热，返回芳构化反应器3继续进行芳构化反应。2.根据权利要求1所述的利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法，其特征在于，重整抽余油经分子筛干燥塔脱水，使重整抽余油中的水含量低于2μg/g。3.根据权利要求1所述的利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法，其特征在于，氢油体积比400～1200:1，原料体积空速为1.5～3.5h-1。4.根据权利要求3所述的利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法，其特征在于，所述的芳构化温度为440～500℃，压力为0.2～1.0MPa。5.根据权利要求1或2或3或4所述的利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法，其特征在于，所述的催化剂为金属改性的Pt/KL分子筛催化剂，改性金属为Sn、Zn、Ba、Fe中的一种或几种，金属总负载量为2.0～3.0wt％。6.根据权利要求5所述的利用重整抽余油制备轻质芳烃的方法，其特征在于，将Al(OH)3加入到KOH溶液中，加热溶解得到铝溶胶，将SnCl4·5H2O溶于蒸馏水中，再与铝溶胶混合形成混合溶液，搅拌下将混合溶液加入到硅溶胶中，搅拌形成白色凝胶，再将白色凝胶移入晶化釜内晶化，然后迅速冷却，产物经离心分...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖哲，潘罗其，王嘉欣，余卫勋，杜建文，黄伊辉，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11