用固体碱催化毛叶山桐子油制备生物柴油的方法技术

本发明专利技术公开了用固体碱催化毛叶山桐子油制备生物柴油的工艺方法，该方法是将压榨出的毛叶山桐子油，经脱胶、碱炼脱酸以及脱色处理后，采用固体碱Ｍｇ－Ａｌ复合氧化物催化低碳醇与其发生酯交换反应制备粗生物柴油，再经减压蒸馏得到浅色的精制生物柴油。该方法得到的生物柴油收率高，产品达到国家标准，同时可以降低生物柴油生产成本、延长设备使用寿命、简化后续分离工艺、减少工业废水排放。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于用毛叶山桐子油制备生物柴油
，具体涉及一种用固体碱催化毛叶山桐子油制备生物柴油的方法。
技术介绍
随着世界经济的高速发展，人类消耗的能源越来越多，而不可再生的石油、煤存量却越来越少，能源的紧缺问题，已成为人类急需解决的头等大事，开发可再生的生物质能源成为世界各国共同关注的热点。燃料乙醇和生物柴油成为生物质能源的主要研究对象。根据美国材料实验协会(ASTM)的定义，生物柴油(Biodiesel)是指以动植物油脂等可再生生物资源为原料生产的长碳链脂肪酸单酯，可用于压燃式发动机的清洁替代燃料；它是油脂与甲醇等低碳醇在酸、碱或酶等催化剂的作用下进行酯交换反应生成的，具有可再生、易降解、无毒、含硫量低和燃烧废气中有害排放物少等优点，是环境友好型燃料(专利公开号CN101148600A，废动植物油脂制备生物柴油方法)。目前，对生物柴油的研究多数集中在以食用油或废弃的餐饮业油脂为原料制备方面，这些原料不仅存在价格昂贵和来源极其有限的问题，而且以非食用油为原料制备生物柴油，如麻风树油、野生树脂油、橡胶籽油、毛玉米油等，又普遍存在着果实产率低，产油量少而使得要么种植的经济效益低下，要么生物柴油的生产成本过高的问题。对此，危文亮等在《我国发展能源油料作物的策略分析》一文中就提到原料成本约占生物柴油总成本的70％，使之成为了限制生物柴油行业发展的一大障碍。毛叶山桐子(亦称水冬瓜)是我国的本土树种，不仅具有耐旱、耐贫瘠、抗病虫害能力强，对土地要求低的突出优点，更重要的是毛叶山桐子产量高(单株产量高达200～300kg，盛产期亩产可达2500kg以上，产果的时间长达70～100年)，毛叶山桐子果实含油率高(干果含油率高达36～38％)，毛叶山桐子果实油品质量好(其中不饱和脂肪酸＞82％，亚油酸＞68％，亚麻酸＞2％)。我国对毛叶山桐子油即水冬瓜油的研究早在上世纪就开始。1980年，王国礼，张志诚在发表的“水冬瓜油的脂肪酸组成、异味成分、精炼工艺和中间试验的研究”的文章(中国油脂，1981，(S1)；陕西科技消息，-->1980，12期，题目为“水冬瓜油的综合研究简报”)中就介绍了对水冬瓜油进行的多方面研究，并通过气相色谱分析，发现种子油的亚油酸含量达81％，果肉油达68％，因而它不仅是优良食用油，而且可做为医药工业上生产亚油酸制剂的原料。另外，ZL200410081444.9还通过改善毛叶山桐子育种方法，有效降低了毛叶山桐子果实的成本，并且果实出油率较高、油品质好。这些研究和开发为毛叶山桐子果实油作为制备生物柴油的优良原料奠定了良好的基础，使之具有很大的发展潜力。目前，最常用的用动植物油脂等可再生生物资源为原料生产生物柴油的方法是均相碱催化剂催化酯交换反应法，该法采用的催化剂一般是氢氧化钠和氢氧化钾，其主要优点是催化剂价廉易得，对反应条件要求不高，反应速率较快。但也存在一些的缺点，如容易发生皂化副反应、副产物甘油不易分离提纯、催化剂不能重复利用、对设备腐蚀严重，特别是在精制过程中需要水洗，从而要带来大量的工业废水等。作为制备生物柴油的粗毛叶山桐子油也不例外，也需要进行催化酯交换反应才能成为精炼油，而目前采用的催化剂也没脱离传统的碱性催化剂。如杨守洁在“水冬瓜油精炼新工艺介绍”(食品科技，1996，(06))中，把碱炼剂改为用纯碱，确定了适宜的加碱量及碱的浓度，找到了最佳碱炼温度、时间，效果很好。又如中国专利技术专利申请“由水冬瓜油制备生物柴油的方法”提出了以氢氧化钠或氢氧化钾为催化剂，用精制水冬瓜油(毛叶山桐子油)与甲醇制备生物柴油的方法(200610042737.5)。同年，西北农林科技大学苏印泉等人提出了“一种用水冬瓜油制备生物柴油的方法”的专利申请(200610105380.0)，该申请中的技术方案仍然采用传统碱性催化剂氢氧化钠或氢氧化钾，用精制水冬瓜油(毛叶山桐子油)与甲醇制备生物柴油，只是工艺流程与前一专利申请略有不同。为了解决制备生物柴油存在的上述问题，近年来，许多研究者从多种渠道研究开发新技术、新工艺以减少污染，充分利用副产物甘油的价值。其中开发新型、环保的催化剂技术成为研究热点之一。固体碱催化剂就是近几年发展起来的一种新型、环保的催化剂，该催化剂具有反应条件温和，产物易于分离，易于实现自动化、连续化，可循环使用等优点，可望成为新一代环境友好的催化材料(宋华民等，《固体碱催化制备生物柴油的研究进展》安徽农业科学；2008，36(5))。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对已有技术存在的问题，提供一种以固体碱催化毛叶山桐子油-->制备生物柴油的方法，以达到降低生物柴油生产成本、简化后续分离工艺、减少工业废水排放等目的。本专利技术提供的用固体碱，具体来说是用固体碱中的Mg-Al复合氧化物催化毛叶山桐子油制备生物柴油的方法，该方法的工艺步骤和条件为：(1)将压榨的毛叶山桐子油于温度70～80℃下，加入按毛叶山桐子油的重量计为5～7％的同温水进行水化脱胶30～40min；(2)将脱胶后的油进行干燥除水后，加热并控制油温在70～80℃，搅拌下加入按油重计6～8％，浓度为19％的均相碱溶液进行碱炼脱酸40～50min，(3)碱炼后的毛叶山桐子油在温度90～100℃下，加入按油重计为5～6％预先于150℃下活化2h的活性白土脱色40～50min。(4)将按脱色后油脂重量计为1～3％的固体碱Mg-Al复合氧化物，加入摩尔比为6∶1～9∶1的低碳醇与脱色油脂的混合液中，并在温度50～70℃下搅拌反应2～4h，反应结束后，蒸馏回收未反应的低碳醇，反应液相趁热过滤，并分离出催化剂固体碱重复使用，然后将滤液静置分层，上层产品即为粗生物柴油。(5)在-0.080～-0.095MPa的真空度下，加入按粗生物柴油重量计为0.1～0.2％的阻聚剂硼酸于粗生物柴油中并进行蒸馏，收集馏分，即得到精制生物柴油。其中该方法所用的均相碱为氢氧化钠或氢氧化钾；所用的低碳醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的任一种。本专利技术与已有技术相比，具有以下优点：1、由于本专利技术用固体碱催化毛叶山桐子油制取生物柴油，因而避免了使用传统的强碱性氢氧化钠或氢氧化钾催化剂所带来的一系列问题，延长机械设备的使用寿命，降低生产成本。2、由于本专利技术选用的固体碱Mg-Al复合氧化物具有较强的催化能力，不仅使得到的生物柴油收率高，产品达到国家标准，而且该催化剂特别易于与产物分离，能够重复使用，从而简化了后续分离工艺，避免了精制过程中的加酸中和及水洗，大大减少了工业废水的排放，符合绿色工业和环境保护的要求。具体实施方式下面给出实施例以对本专利技术进行更详细的说明，有必要指出的是以下实施例不能理解为对本专利技术保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本
技术实现思路
对本专利技术所作的一些非本质的改进和调整仍应属于本专利技术的保护范围。-->实施例1(1)将70.10g压榨的毛叶山桐子油于75℃下，加入油重7％的同温水进行水化脱胶30min；(2)将脱胶后的油进行干燥除水后，加热并控制油温在80℃，搅拌下加入油重的6％，浓度为19％的氢氧化钠溶液进行碱炼脱酸50min；(3)碱炼后的毛叶山桐子油在95℃下，加入油重的5％且预先于150℃下活化2h的活性白土脱色40min；(4)将50.10g脱色后油脂，1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用固体碱催化毛叶山桐子油制备生物柴油的方法，该方法的工艺步骤和条件为：　（１）将压榨的毛叶山桐子油于温度７０～８０℃下，加入按毛叶山桐子油的重量计为５～７％的同温水进行水化脱胶３０～４０ｍｉｎ；　（２）将脱胶后的油进行干燥除水后，加热并控制油温在７０～８０℃，搅拌下加入按油重计６～８％，浓度为１９％的均相碱溶液进行碱炼脱酸４０～５０ｍｉｎ，　（３）碱炼后的毛叶山桐子油在温度９０～１００℃下，加入按油重计为５～６％预先于１５０℃下活化２ｈ的活性白土脱色４０～５０ｍｉｎ。　（４）将按脱色后油脂重量计为１～３％的固体碱Ｍｇ－Ａｌ复合氧化物，加入摩尔比为６∶１～９∶１的低碳醇与脱色油脂的混合液中，并在温度５０～７０℃下搅拌反应２～４ｈ，反应结束后，蒸馏回收未反应的低碳醇，反应液相趁热过滤，并分离出催化剂固体碱重复使用，然后将滤液静置分层，上层产品即为粗生物柴油。　（５）在－０．０８０～－０．０９５ＭＰａ的真空度下，加入按粗生物柴油重量计为０．１～０．２％的阻聚剂硼酸于粗生物柴油中并进行蒸馏，收集馏分，即得到精制生物柴油。

【技术特征摘要】
1、一种用固体碱催化毛叶山桐子油制备生物柴油的方法，该方法的工艺步骤和条件为：(1)将压榨的毛叶山桐子油于温度70～80℃下，加入按毛叶山桐子油的重量计为5～7％的同温水进行水化脱胶30～40min；(2)将脱胶后的油进行干燥除水后，加热并控制油温在70～80℃，搅拌下加入按油重计6～8％，浓度为19％的均相碱溶液进行碱炼脱酸40～50min，(3)碱炼后的毛叶山桐子油在温度90～100℃下，加入按油重计为5～6％预先于150℃下活化2h的活性白土脱色40～50min。(4)将按脱色后油脂重量计为1～3％的固体碱Mg-Al复合氧化物，加入摩尔比为6∶1～9∶1的低碳醇与脱...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋航，汪全义，兰先秋，肖本伟，肖乙涵，
申请(专利权)人：四川省国政生物质能源科技发展股份有限公司，四川大学，
类型：发明
国别省市：51[中国|四川]