制备聚脲微胶囊的方法技术

本发明专利技术涉及通过使用至少一种芳族多异氰酸酯与多胺的特定混合物来生产具有改善的嗅觉性能的含香料微胶囊的方法。通过这种方法可获得的微胶囊和包含这些微胶囊的加香组合物或消费品也是本发明专利技术的目的。特别地，该微胶囊可以用在家庭或个人护理产品中。

Preparation of polyurea microcapsules

The invention relates to a method for producing spicy microcapsules with improved olfactory performance by using at least one aromatic polyisocyanate and a specific mixture of polyamines. The microcapsules obtained by this method and the micro capsule perfuming compositions or consumer goods also contain the object of the present invention. In particular, the microcapsule can be used in home or personal care products.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备聚脲微胶囊的方法
本专利技术涉及递送系统领域。更具体而言，本专利技术涉及一种生产含油的核-壳微胶囊的方法，特别是具有改善的嗅觉性能的含香料的微胶囊。通过这种方法可获得的微胶囊和包含这些微胶囊的加香组合物或消费品也是本专利技术的目的。特别地，该微胶囊可用在家庭或个人护理产品中。
技术介绍
香料工业面临的问题之一在于，气味性化合物由于其挥发性，嗅觉效果特别是“前调”相对较快地丧失。通常使用递送系统(例如含有香料的胶囊)以受控方式释放芳香味来解决该问题。本行业关于这些系统的一个关键要求是在诸如已加香消费品等有挑战性的媒介中提供良好的嗅觉体验。这意味着，一方面，有效的递送系统应该在含有高水平表面活性剂的有挑战性的消费品基料中留存，而不会在物理上解离或降解。这种性能对应于递送系统的稳定性。另一方面，封装活性物质如香料的递送系统的另一个成功标准包括释放香料的效率，称为嗅觉性能，并且与消费品使用期间胶囊破裂的方式有关。由三聚氰胺-甲醛树脂形成的氨基塑料微囊已被大量用于包封疏水活性物质，从而保护所述活性物质并提供其受控释放。虽然诸如氨基塑料的胶囊提供良好的嗅觉性能，但是当用于包含表面活性剂的消费品(例如香料消费品)中时，尤其是在高温下长时间保存后，它们会遇到稳定性问题。在这样的产品中，即使胶囊壁保持完整，由于存在可以将包封的活性物质溶解在产品基料中的表面活性剂，所封装的活性剂倾向于通过扩散通过壁而从胶囊中泄漏出来。泄漏现象降低了胶囊用以保护活性物质并提供其受控释放的效率。已经描述了各种策略来提高油核类微胶囊的稳定性。已经描述了胶囊壁与化学基团如多胺和多异氰酸酯的交联作为改善微胶囊稳定性的方法。WO2011/154893公开了例如使用特定相对浓度的芳族和脂族多异氰酸酯的组合来制备聚脲微胶囊的方法，其中最优选的多胺选自胍、水溶性胍盐和N,N'-双-(3-氨基丙基)-乙二胺。与氨基塑料相比，基于聚脲的微胶囊具有不含三聚氰胺-甲醛的额外优点。然而，这些胶囊在机械性能方面并不总是令人满意，因为它们较不易碎，这可能对其由在处理过程中和例如通过摩擦的故意破裂后感觉到的气味强度代表的嗅觉性能产生负面影响。在WO2013/000587中提出了上述问题的解决方案。具体而言，已经描述了通过将通常用作这种胶囊中的多胺的胍和胍盐替换为3,5-二氨基-1,2,4-三唑，聚脲微胶囊的断裂性以及聚脲微胶囊的嗅觉性能的改善，同时在消费品中保持令人满意的稳定性。然而，仍然需要提供从现有技术已知胶囊改善了的胶囊，其将不含三聚氰胺-甲醛，同时比现有的聚脲类胶囊有嗅觉上更好的表现，而且与现有的三聚氰胺-甲醛和/或基于聚脲的胶囊在有挑战性的介质如基于表面活性剂的消费品中一样稳定。本专利技术通过一种方法提供了上述问题的解决方案，其中通过至少一种芳族多异氰酸酯与两种多胺的混合物之间的反应形成微胶囊壳。US2013/313734中报道了使用两种多胺形成微胶囊。该文献指出了首先添加胍水溶液以形成预微胶囊然后加入第二多胺的重要性。
技术实现思路
本专利技术涉及制备微胶囊的新方法，其可以改善所得微胶囊的嗅觉性能。意外地，使用至少一种芳族多异氰酸酯与特定比例的两种多胺的混合物导致具有改善的破裂性的微胶囊。因此，本专利技术的第一个目的是制备聚脲微胶囊的方法，包括以下步骤：a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的芳族多异氰酸酯溶解在基于油的核材料中，优选含香料的油中，以形成油相；b)将步骤a)中获得的油相分散到包含乳化剂的水溶液中，以形成水包油乳液；c)在步骤b)中获得的水包油乳液中加入各自摩尔比为95:5至5:95的两种多胺的混合物，以形成微胶囊浆料；d)可选地，干燥该浆料。本专利技术的第二个目的是通过如上所定义的方法获得的聚脲核-壳微胶囊，其包含：a)基于油的核，优选包含香料；b)通过至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的芳族多异氰酸酯和各自摩尔比为95:5至5:95的两种多胺的混合物的界面聚合形成的壳；和c)壳表面上的乳化剂。本专利技术的第三个目的是一种加香组合物，其包含：a)如上所定义的聚脲微胶囊作为加香成分；b)至少一种从由香料载体、香料助成分及它们的混合物构成的群组中选出的成分；c)可选地，至少一种香料佐剂。本专利技术的另一个目的是一种加香消费品，其包含如上所定义的聚脲微胶囊或加香组合物作为加香成分。本专利技术的最后一个目的是如上所定义的聚脲微胶囊或包含所述微胶囊的加香组合物在消费品中的用途，用于将香料递送到表面上，其特征在于所述表面用所述聚脲微胶囊或加香组合物进行了处理。附图说明图1：表示通过测定的，相对于碳酸胍与胍唑的比例，摩擦后香料从微胶囊的释放(100％对应于仅由胍唑形成的对照微胶囊，0％对应于仅由碳酸胍形成的对照微胶囊)。◇对应于由芳族多异氰酸酯形成的胶囊A至C(本专利技术)和对照胶囊G和H■对应于由脂族多异氰酸酯形成的胶囊I至M(对照)图2：表示通过测定的，相对于碳酸胍与胍唑的比例，摩擦后香料从本专利技术微胶囊的释放(75％对应于由摩尔比为25:75的碳酸胍:胍唑形成的微胶囊)。图3：表示通过AFFIRM测定的，在胶囊E和比较胶囊1至2摩擦之后香料从微胶囊的释放。图4表示通过感官分析确定的，与对照胶囊G和H相比，本专利技术胶囊E摩擦之前和之后香料从微胶囊的释放。图5：表示通过感官分析确定的，在摩擦织物之前和之后，香料从包含本专利技术微胶囊E或比较微胶囊2的织物柔软剂的释放。具体实施方式本专利技术的方法有利地允许获得具有优异的破裂性的聚脲微胶囊，从而在活性成分释放，特别是香料释放方面改善胶囊的性能。该新方法导致形成核-壳微胶囊，其中构成壁的共聚物通过至少一种芳族多异氰酸酯和两种多胺的混合物的界面聚合制成。更具体而言，已经发现，使用至少一种芳族多异氰酸酯与各自摩尔比为95:5至5:95的两种多胺的混合物组合使用有利地增加了微胶囊的脆性以及由此导致的嗅觉性能。本专利技术有利地在聚脲胶囊
中带来新的解决方案，因为具体的壁结构对于胶囊的机械性能(脆性)提供了意想不到的性能。因此，本专利技术的第一个目的是制备聚脲微胶囊的方法，包括以下步骤：a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的芳族多异氰酸酯溶解在基于油的核材料中，优选含香料的油中，以形成油相；b)将步骤a)中获得的油相分散到包含乳化剂的水溶液中，以形成水包油乳液；c)在步骤b)中获得的水包油乳液中加入各自摩尔比为95:5至5:95的两种多胺的混合物，以形成微胶囊浆料；d)可选地，干燥该浆料。在根据本专利技术的方法的第一步中，将至少一种具有至少两个异氰酸酯基的芳族多异氰酸酯溶解在基于油的核材料中以形成油相。术语“基于油的核材料”是指在20℃和1atm压力下的液体或溶液，其能够通过活性剂的存在为其周围环境带来益处或效果，活性剂例如特别是加香、调味、化妆、皮肤护理、恶臭抵消、杀菌、杀真菌、药物或农药成分、营养保健、杀生物剂活性物质、诊断剂和/或昆虫控制剂。所述基于油的核材料可以由单一化合物或多种化合物的混合物组成，其中至少一种所述化合物具有至少一种性质使其可用作加香、调味、化妆、皮肤护理、恶臭抵消、杀菌、杀真菌、药物或农药成分、营养保健、杀生物剂活性物质、诊断剂和/或昆虫控制剂。优选地，所述基于油的核材料可以由单一化合物或多种化合物的混合物组成，其中至少一种所述化合物具有至本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备聚脲微胶囊的方法，包括以下步骤：a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的芳族多异氰酸酯溶解在含香料的油中，以形成油相；b)将步骤a)中获得的油相分散到包含乳化剂的水溶液中，以形成水包油乳液；c)在步骤b)中获得的水包油乳液中加入各自摩尔比为95:5至5:95的两种多胺的混合物，以形成微胶囊浆料；d)可选地，干燥该浆料。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.07 EP 15162653.81.一种制备聚脲微胶囊的方法，包括以下步骤：a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的芳族多异氰酸酯溶解在含香料的油中，以形成油相；b)将步骤a)中获得的油相分散到包含乳化剂的水溶液中，以形成水包油乳液；c)在步骤b)中获得的水包油乳液中加入各自摩尔比为95:5至5:95的两种多胺的混合物，以形成微胶囊浆料；d)可选地，干燥该浆料。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该两种多胺的混合物包含3,5-二氨基-1,2,4-三唑。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，该两种多胺的混合物由胍和3,5-二氨基-1,2,4-三唑组成。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，胍和3,5-二氨基-1,2,4-三唑的各自摩尔比为30:70至20:80。5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其特征在于，该至少一种芳族多异氰酸酯包含苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。6.根据权利要求1～5中任一项所述的方法，其特征在于，该油相没有任何脂族多异氰酸酯。7.根据权利要求1～6中任一项所述的方法，其特征在于，该至少一种芳族多异氰酸酯由苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物组成。8.根据权利要求1～7中任一项所述的方法，其特征在于，该乳化剂是聚乙烯醇。9.根据权利要求1～8中任一项所定义的方法获得的聚脲核-壳微胶囊，其包含：a)包含香料...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·贝尔捷，M·雅克蒙，N·帕雷，L·瓦利，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH