本发明专利技术提供一种金属层压体，其为使用相对于（Ａ）腈橡胶１００重量份含有（Ｂ）硫０．１～５重量份和（Ｃ）包含二硫化四苄基秋兰姆、二硫化四（２－乙基己基）秋兰姆、四苄基二硫代氨基甲酸锌和１，６－双（Ｎ，Ｎ－二苄基硫代氨基甲酰二硫代）己烷的至少１种供硫性化合物０．５～１０重量份而成的ＮＢＲ组合物，优选进一步添加有（Ｄ）二氧化硅３～１００重量份和（Ｅ）平均粒径０．１～１０μｍ氧化铝６０～２００重量份的ＮＢＲ组合物作为橡胶层形成成分，在金属板上形成有橡胶层的橡胶金属层压体。该橡胶金属层压体可以在不降低硫化物性、硫化速度的情况下不形成成为ＴＲＧＳ５５２、ＰＲＴＲ等对象物质的亚硝基胺，将橡胶层形成在金属板上，可有效用作密封材料。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及橡胶金属层压体。更详细地说涉及有效用作密封材料等 的腈橡胶金属层压体。
技术介绍
作为腈橡胶金属层压体例如使用专利文献1所示的借助粘合剂在金 属板上层压有腈橡胶的硫化物层的层压体等。专利文献l:特开2000-6308号公报形成该腈橡胶层的NBR组合物中，使用二硫化四甲基秋兰姆(大 内新兴化学制品乂夕七，一TT)作为硫化促进剂，但使用其时所产生的 以N-亚硝基二甲基胺为代表的的N-亚硝基二乙基胺、N-亚硝基二丁基 胺、N-亚硝基哌啶、N-亚硝基吗啉、N-亚硝基曱基苯基胺、N-亚硝基乙 基苯基胺是根据相对于危险物质规定的技术规则的德国法律、 Technische Regeln fur Gefahrstoffe条款552 ( TRGS552 )成为限制对象 的N-亚硝基胺，或者是化学物质排放和转移登记制度(Pollutant Release and Transfer Register: PRTR)的对象物质，目前正在主动削减。因此，期待不使用产生TRGS552、 PRTR等对象物质的2- (N,N-二乙基硫基氨基甲酰硫)苯并噻唑、2- (4，-吗啉代二硫基)苯并噻唑、 N-氧联二亚乙基-2-苯并p塞唑次磺酰胺、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四 乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、 一硫化四曱基秋兰姆、四硫化双五 甲撑秋兰姆、五亚甲基二硫代氨基甲酸哌啶盐、二甲基二硫代氨基曱酸 锌、二乙基二硫代氨基曱酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌、N-五亚曱基二硫代氨基曱酸锌、二丁基二硫代 氨基曱酸钠、二曱基二硫代氨基曱酸铜、二曱基二硫代氨基甲酸铁、二 乙基二硫代氨基甲酸碲、三曱基硫脲等作为硫化促进剂，而且能够提供 具有所需物性的橡胶的NBR組合物。
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术的目的在于提供在不会降低硫化物性或硫化速度、不会产生成为TRGS552、 PRTR等对象物质的亚硝基胺的情况下在金属板上形成 橡胶层，可有效用作密封材料的腈橡胶金属层压体。解决技术问题的方法
本专利技术的目的通过下述橡胶金属层压体达成，其为使用相对于(A) 腈橡胶100重量份含有(B )硫0.1 ~ 5重量份和(C )包含二硫化四节 基秋兰姆、二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、四千基二硫代氨基曱酸锌 和1,6-双(N，N-二千基硫代氨基甲酰二硫代)己烷的至少1种供硫性化 合物0.5 10重量份而成的NBR组合物，优选进一步添加有(D) 二氧 化硅3 ~ 100重量份和(E)平均粒径0.1 ~ 10|um氧化铝60 ~ 200重量份 的NBR组合物作为橡胶层形成成分，在金属板上形成有橡胶层的橡胶 金属层压体。专利技术效果本专利技术的橡胶金属层压体在形成层压于金属板的橡胶层时，具有不 会降低硫化物性或硫化速度、不会产生成为TRGS552、 PRTR等对象物 质的各种亚硝基胺的效果。具体实施例方式作为(A)成分的腈橡胶(NBR)，使用结合丙烯腈含量18~48%、 优选31~42%,门尼粘度亂1+4 ( 100。C ) 30~85、优选40-70的丙烯 腈-丁二烯共聚橡胶，实际可以直接使用市售品。结合丙烯腈量少于上述 量时，缺乏与橡胶层的层压时所用粘合剂的粘合性，而结合丙烯腈量多 于上述量时，有损耐寒性。另外，门尼粘度小于上述数值时，缺乏耐摩 擦.磨耗特性，而门尼粘度大于上述数值时，有损混炼加工性。NBR的硫化通过硫磺硫化进行，可以組合使用过氧化物硫化等任意 的硫化体系。作为(B)成分的硫的配合为每NBRIOO重量份以0.1 ~ 5 重量份、优选1.5-3重量份的比例使用。以更少的比例使用vf危时，交联 密度降低，耐磨耗性恶化，压缩时的橡胶渗出成为问题，而以更多比例 使用时，橡胶硬度提高，密封性恶化。作为(C)成分的硫化促进剂的供硫性化合物二硫化四千基秋兰姆二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆&H5 <psHs CHs-CH2-CH2-CH2-CH~C^a ， s H2C-GH~CH2-CH2—CH2-CH362Hs 62Hs四卡基二硫代氨基甲酸锌1,6-双(N,N-二节基硫代氨基甲酰二硫代)己烷的至少一种相对于100重量份NBR以0.5~10重量份、优选1~5重量 份的比例使用。硫化促进剂的使用量越多则硫化速度越快，可以在短时 间内进行硫化，但由于半成品的保管稳定性恶化，因此橡胶糊的凝胶化 加快。除了这4种硫化促进剂之外，作为不产生成为TRGS552限制对象 的亚硝基胺的硫化促进剂，例如N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N4又 丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N，-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、六亚 曱基四胺、正丁醛苯胺、N,N，-二苯基硫脲、N,N，-二乙基硫脲、1,3-二邻 甲苯基胍、1,3-二苯基胍、二邻苯二酚硼酸酯的二邻甲苯基胍盐、1-邻5曱苯基双胍、丁基黄原酸锌、异丙基黄原酸锌、二-2-二苯并噻唑二硫醚、2-巯基苯并噻唑或其锌盐等、优选次磺酰胺系硫化促进剂可以作为必须 成分与上述(C)成分硫化促进剂联用。通过联用这些硫化促进剂可以提高硫化速度和交联密度。另外，通 过联用次磺酰胺系硫化促进剂，在硫化速度过快、橡胶半成品发生焦化 时，通过进一步添加二-2-二苯并瘗唑二硫醚或2-巯基苯并p塞唑，可以在 不降低交联密度的情况下减緩硫化速度，还可以调整至最佳的硫化速 度。但是，当仅使用(C)成分以外的硫化促进剂时，由于硫化速度慢、 交联密度不提高，因此橡胶硫化物的耐磨耗性差，制成所得橡胶硫化物 橡胶层的橡胶金属层压体在加压时会发生橡胶的破坏、流动，因此不优 选单独使用它们。与上述(C)成分联用的这些>5危化促进剂以每100重 量份NBR10重量份以下、优选1 ~ 7重量份的比例使用。如此，相对于NBR添加作为硫化剂的(B )成分和作为硫化促进剂 的(C)作为必须成分，但也可适当添加使用其他的二氧化硅、氧化铝、 活性碳酸钓等补强剂，滑石、粘土、石墨、硅酸钙等填充剂，硬脂酸、 棕榈酸、液体石蜡等加工辅助剂，氧化锌、氧化镁、铝碳酸镁等受酸剂， 抗老化剂，癸二酸二辛酯等增塑剂等橡胶工业上通常使用的各种配合 剂。其中，以提高耐磨耗性、与粘合剂层的粘合性等为目的，优选添加 二氧化硅和氧化铝。这里，作为耐磨耗性的腈橡胶(NBR)组合物例如专利文献2中记 载了相对于丙烯腈含量20~35重量％的NBR100重量份含有炭黑30 ~ 100重量份和相对于该炭黑含有5 ~ 150重量％的氧化铬的往复运动密封 用耐磨身毛性NBR组合物。专利文献2:特公平6-74352号公报在金属板上层压有腈橡胶的腈橡胶金属层压体中，当在高温、高面 压下使用时，橡胶发生流动或剥离时，有密封性降低的情况。例如，如 引擎垫圏部，在温度变化增大的部分处，由于其温度变化引起引擎与垫 圏的接合面间的微动磨损，由于该微动磨损，垫圏产生^f艮大的剪切应力， 由于橡胶层与金属板的摩擦橡胶层发生剥离或磨耗，结果具有橡胶层从 金属板上剥离的问题。对于由上述专利文献2所提出的NBR组合物获 得的成形品而言，由于该摩擦大，因此具有密封滑动部位橡胶部分的磨 耗大的问题。如此，以提高橡胶的耐摩擦.磨耗性为目的， 一般添加炭黑，但在上 述用途中，仅添加炭黑时难以本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种金属层压体，其为使用相对于（Ａ）腈橡胶１００重量份含有（Ｂ）硫０．１～５重量份和（Ｃ）包含二硫化四苄基秋兰姆、二硫化四（２－乙基己基）秋兰姆、四苄基二硫代氨基甲酸锌和１，６－双（Ｎ，Ｎ－二苄基硫代氨基甲酰二硫代）己烷的至少１种供硫性化合物０．５～１０重量份而成的ＮＢＲ组合物作为橡胶形成成分，在金属板上形成有橡胶层的橡胶金属层压体。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：东良敏弘，横田敦，松本直树，
申请(专利权)人：NOK株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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