N-(2-呋喃基)亚甲基-2-氰基-3-杂环基丙烯酰肼类衍生物及其应用制造技术

本发明专利技术涉及杂环Schiff碱类化合物及其用途，特别涉及N‑(2‑呋喃基)亚甲基‑2‑氰基‑3‑杂环基丙烯酰肼类衍生物及其应用。本发明专利技术解决的技术问题是提供一种可作为抗氧化剂和农用杀虫剂使用的杂环Schiff碱类化合物，其结构式如式Ⅰ所示。本发明专利技术采用生物活性基团拼接原理，将杂环化合物引入Schiff碱类化合物中，发现了一些结构新颖、活性优异的活性化合物或活性先导化合物，从而为新型抗氧化剂及杀虫剂的创制奠定了较好的基础。

N (2 furyl) methylene 2 cyano 3 propylene heterocyclic hydrazide derivatives and its application

The present invention relates to heterocyclic Schiff base compounds and use thereof, in particular to N (2 2-furoyl) Ya Jiaji 2 3 cyano heterocyclic propylene hydrazide derivatives and its application. The technical problem solved by the invention is to provide a heterocyclic Schiff base compound which can be used as an antioxidant and an agricultural insecticide, and its structural formula is shown in formula I. The invention adopts the principle of combination of bioactive groups, the heterocyclic compounds into Schiff base compounds, found some novel structure, excellent activity of active compounds or compounds, which laid the foundation for the creation of new and better antioxidant insecticides.

【技术实现步骤摘要】
N-(2-呋喃基)亚甲基-2-氰基-3-杂环基丙烯酰肼类衍生物及其应用
本专利技术涉及杂环Schiff碱类化合物及其用途，特别涉及N-(2-呋喃基)亚甲基-2-氰基-3-杂环基丙烯酰肼类衍生物及其应用。
技术介绍
抗氧化剂能有效地延缓或抑制许多物质，特别是糖、脂、蛋白质、核酸等生物大分子的氧化变质，在许多领域都有着十分广泛的应用：(1)在食品加工方面，抗氧化剂能抑制油脂氧化，防止其酸败，常作为食品抗氧化添加剂；(2)在生命科学和医学领域，抗氧化剂能清除体内自由基，减缓机体过氧化状态的形成，预防和治疗自由基引起的各种疾病，提高机体免疫能力，从而保护人体健康；(3)在化学工业领域，抗氧化剂作为化工产品的稳定性添加剂，提高产品的抗氧化性能，从而延长其使用寿命。由于抗氧化剂在工农业生产及日常生活中都发挥着不可替代的作用，因此，高效、经济、低毒的抗氧化剂的研究与开发具有十分重要的意义。另一方面，农药特别是杀虫剂的长期大量使用不仅污染了环境、破坏了生态平衡，还导致了严重的“3R”(残留、抗性和害虫再猖獗)和“三致”(致癌、致畸形和致突变)问题。这些问题引起了人类广泛的关注，如何有效地解决这些问题是人类面临的一项长期而艰巨的任务。这样，在农药面临着巨大的挑战，而人类又离不开农药的情况下，寻找对有害生物高效、对非靶标生物安全、在环境中易降解且降解产物对人类健康和生态环境安全的“环境和谐农药”或“绿色农药”已经成了农药研究的热点和前沿。Schiff碱是指由伯胺与醛或酮发生缩合反应而生成的含有>C＝N-结构的一类有机化合物，既可以从天然产物中分离得到，也可以通过人工合成的方法获得。大量研究表明，Schiff碱类化合物在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色等领域都有着非常重要的作用。同时，Schiff碱类化合物还具有良好的生物活性，例如，杀虫、抗真菌、抗细菌、抗癌、抗寄生虫、除草等等。因此，近几十年来，人们对其研究和开发表现出了极大的兴趣，特别是在生物、医药、农药等领域更是受到了广泛的关注，并且不断有结构新颖、性能优异、作用方式独特、环境友好的品种问世。近年来，在生物活性化合物的研究和开发过程中，杂环化合物显示出越来越重要的作用。由于其选择性好、活性高、用量少、毒性低以及在有害生物生理生化反应中的特异性而成为研究的主体。其中，呋喃、噻吩、吡啶、嘧啶、吡唑、咪唑、噻唑、三唑等化合物，因不断涌现出一些具有划时代意义的新颖药剂而引起人们的重视，也已成为生物活性化合物研究的热点和前沿。到目前为止，还未见有杂环Schiff碱类化合物作为抗氧化剂和农用杀虫剂使用的报道。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供一种可作为抗氧化剂和农用杀虫剂使用的杂环Schiff碱类化合物。本专利技术的N-(2-呋喃基)亚甲基-2-氰基-3-杂环基丙烯酰肼类衍生物，其结构式如式Ⅰ所示：其中，R1为R2为氢或C1-C4烷基；R3为氢、C1-C4烷基或卤素；R4为氢、C1-C4烷基或卤素；X为O或S。优选的，R1为R2为氢；R3为氢、C1-C4烷基或卤素；R4为氢、C1-C4烷基或卤素；X为O或S。更优选的，R1为R2为氢。另一种优选的，R1为R2为C1-C4烷基；R3为氢、C1-C4烷基或卤素；R4为氢、C1-C4烷基或卤素；X为O或S。更优选R1为R2为甲基；R3为氢、C1-C4烷基或卤素；R4为氢、C1-C4烷基或卤素；X为O或S。更优选R1为R2为甲基。本专利技术还提供本专利技术化合物在制备抗氧化剂中的应用。本专利技术的化合物，具有优异的抗氧化性能，可用作抗氧化剂。本专利技术还提供本专利技术化合物在防治农业害虫中的应用。本专利技术的化合物，也可用作杀虫剂，对粘虫、玉米螟、朱砂叶螨、淡色库蚊等农业害虫具有较好的毒杀活性。因此，优选所述农业害虫为粘虫、玉米螟、朱砂叶螨或淡色库蚊。本专利技术采用生物活性基团拼接原理，将杂环化合物引入Schiff碱类化合物中，发现了一些结构新颖、活性优异的活性化合物或活性先导化合物，从而为新型抗氧化剂及杀虫剂的创制奠定了较好的基础。具体实施方式本专利技术提供结构式如式Ⅰ所示的化合物：其中，R1为R2为氢或C1-C4烷基；R3为氢、C1-C4烷基或卤素；R4为氢、C1-C4烷基或卤素；X为O或S。优选的，R1为R2为氢；R3为氢、C1-C4烷基或卤素；R4为氢、C1-C4烷基或卤素；X为O或S。更优选的，R1为R2为氢。进一步优选R1为R2为氢。另一种优选的，R1为R2为C1-C4烷基；R3为氢、C1-C4烷基或卤素；R4为氢、C1-C4烷基或卤素；X为O或S。更优选R1为R2为甲基；R3为氢、C1-C4烷基或卤素；R4为氢、C1-C4烷基或卤素；X为O或S。进一步优选R1为R2为甲基；更优选R1为R2为甲基。以下是本专利技术优选的结构式。本专利技术的化合物，可以采用常规的制备方法得到。本专利技术的化合物，具有优异的抗氧化性能，可用作抗氧化剂。本专利技术的化合物，也可用作杀虫剂，对粘虫、玉米螟、朱砂叶螨、淡色库蚊等农业害虫具有较好的毒杀活性。下面结合实施例对本专利技术的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。实施例1化合物1～6的合成合成原理：1、化合物1的合成(1)中间体的合成将0.01mol的氰基乙酰肼置于三颈瓶中，加入15mL二氯甲烷作溶剂，3mL醋酸作催化剂，常温下搅拌。取0.01mol的糠醛加到5mL二氯甲烷中，充分溶解后，用恒压滴液漏斗逐滴加到三颈瓶中，反应5h，以薄层硅胶板(TLC)检测终点。将反应液置于烧杯中，用蒸馏水反复洗至中性。分液并减压蒸馏，抽滤后烘干，得到中间体。(2)目标化合物的合成取中间体0.01mol置于三颈瓶中，加入15mL无水乙醇作溶剂，3mL三乙胺作催化剂，于50℃的条件下搅拌。取0.01mol的糠醛加到5mL二氯甲烷中，充分溶解后，用恒压滴液漏斗逐滴加到三颈瓶中，反应1h。以薄层硅胶板(TLC)检测终点。反应完全后，将反应液倒入500mL烧杯中，加入300mL的石油醚并搅拌，有固体物质析出。将其抽滤并烘干后，用乙腈：无水乙醇＝1：10的混合溶液对粗产品重结晶，得到目标产物。黄色晶体；IR(KBr)νmax(cm-1):3407,2211,1655,1561,1536,943；1HNMR(300MHz,DMSO-d6)δ(ppm):11.75(1H,s),8.34(1H,s),8.18(1H,s),8.08(1H,s),7.87(1H,s),7.45(1H,d,J＝3.6Hz),6.96(1H,s),6.86-6.85(1H,m),6.65(1H,s)；13CNMR(75MHz,DMSO-d6)δ(ppm):158.49(1C),149.57(2C),148.91(1C),146.03(1C),139.31(1C),137.22(1C),122.96(1C),116.26(1C),114.92(1C),114.50(1C),112.76(1C),99.94(1C)；HRMS(ESI)m/z:CalcdforC13H10N3O3[M+H]+:256.0717,Found:256.0714.2、化合物2的合成(1)中间体的合成将0.01mol的氰基乙酰肼置于三颈瓶中，加入15mL二氯甲烷作溶剂，3mL醋本文档来自技高网...

【技术保护点】
结构式如式Ⅰ所示的化合物：

【技术特征摘要】
2017.04.25 CN 20171027667711.结构式如式Ⅰ所示的化合物：其中，R1为R2为氢或C1-C4烷基；R3为氢、C1-C4烷基或卤素；R4为氢、C1-C4烷基或卤素；X为O或S。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：R2为氢。3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于：R1为4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：R2为C1...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐志宏，杨建，岳媛，严映坤，高扬，刘辉，唐孝荣，
申请(专利权)人：西华大学，
类型：发明
国别省市：四川,51