树脂组合物及其用途制造技术

本发明专利技术的树脂组合物是含有特定的(A)乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物100质量份、和(B)有机过氧化物0.1～5质量份的树脂组合物，上述共聚物(A)具有来源于乙烯(a1)、碳原子数3～20的α‑烯烃(a2)和非共轭多烯(a3)的构成单元，所述非共轭多烯(a3)的分子中包含合计两个以上选自由下述通式(I)和(II)组成的组中的部分结构。本发明专利技术的树脂组合物的交联特性优异，本发明专利技术的树脂组合物和交联成型体能够在作为橡胶组合物的用途而已知的各种各样的用途中无限制地使用，能够在例如汽车用内外装饰部件、要求耐热性的用途等中合适地使用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物及其用途
本专利技术涉及包含乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的树脂组合物及其用途。详细而言，本专利技术涉及包含乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物且1)可制造耐热性优异的交联成型体的树脂组合物、2)可制造密封特性优异的交联成型体的树脂组合物、3)可制造耐疲劳性和回弹性优异的交联成型体的树脂组合物、4)通过配合少量的交联剂而可合适地制造具有优异的机械强度和耐热老化性的交联成型体的树脂组合物，以及使用了该树脂组合物的交联成型体。
技术介绍
汽车等各种设备中，有时要求具有弹性且耐热性优异的原材料，例如在高热条件下使用的软管等。近年来，面向汽车的低油耗化，正在推进发动机的小型化、涡轮化。带有涡轮增压器的发动机为如下结构，将被压缩器叶轮压缩的空气利用中冷器进行冷却而送入发动机中；压缩器叶轮与中冷器间由橡胶软管连接。在该涡轮增压器软管中通过高压、高温(180℃左右)的空气，因此要求高耐热老化性。此外，为了耐受因空气的通过而产生的持续的压力振动，也要求耐疲劳性。目前，在这样的用途中，采用耐热老化性高的丙烯酸橡胶、有机硅弹性体等。专利文献1中记载了包含乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物的组合物及其固化物，记载了作为硫化物的固化物与以往的硫化物相比，显示出提高的耐冲击疲劳性和耐热性。专利文献2中提案了一种配管的紧固结构，其具有包含氟系橡胶的最内层的橡胶层、和由有机硅橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯-丙烯酸橡胶等形成的外皮层，所述包含氟系橡胶的最内层的橡胶层具有优异的耐热性和耐疲劳性，并且防止内层发生龟裂。这样的状况中，期望出现耐热性优异，并且进一步耐疲劳性也优异的材料。此外，前照灯、雾灯等汽车、二轮车等的灯具、计量表的显示部等期望不会发生模糊。因此，就汽车、二轮车等的灯具中所使用的灯具密封垫(灯具密封橡胶垫片)、计量表中所使用的计量表垫片等垫片的原材料而言，要求具有不使灯具、玻璃发生模糊的耐雾化性。专利文献3中提案了，作为汽车用密封构件，至少中空密封部由使粒状的树脂材料分散配合于硫化性橡胶而形成的形状记忆性橡胶成型体构成，安装基部和中空密封部被一体地挤出成型，并且记载了，作为树脂材料，使用α-烯烃的均聚物或共聚物等结晶性树脂、聚苯乙烯、ABS树脂、丙烯腈、AAS树脂等树脂，作为硫化性橡胶，使用乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶。然而，专利文献3并没有具体示出橡胶成型体的配合和调制方法，且没有认识到耐雾化性的问题。使汽车、二轮车等的灯具、计量表显示部的玻璃等模糊的雾化现象主要由如下原因引起：配合于橡胶垫片中的低挥发成分发生挥发，附着于灯具、玻璃的表面，从而使光透过率减少。作为雾化现象的原因物质，可以举出形成垫片的树脂组合物中所配合的软化剂、模具脱模剂、硫化剂、交联剂的分解物、活性剂等低挥发成分。在因灯具的照明、计量表的使用环境而成为高温条件的情况下，低挥发成分的挥发量增多，变得容易发生雾化现象。如果不配合软化剂等低挥发成分，则虽然能够减少雾化现象，但在该情况下，有时发生硫化成型时的模具流动性受损等成型性降低，或者所得的垫片类的硬度的调节变得困难等问题。因此，要求出现可制造成型性优异、耐雾化性优异的垫片的树脂组合物。专利文献4中记载了将利用有机过氧化物使橡胶组合物交联而成的物质用于灯具密封垫或仪表用垫片，该橡胶组合物包含乙烯-α-烯烃共聚橡胶或乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚橡胶、和作为合成软化剂的不含雾化的原因物质的共聚液态橡胶。进一步，汽车、二轮车、电车、飞机、船舶等交通工具的刮水器中所使用的橡胶成型体由于平时暴露于日光、风雨中，因此需要具有优异的耐热老化性、耐候性、耐臭氧性。此外，要求在振动特别猛烈的、所谓的动态条件下不发生疲劳断裂，为了良好的擦拭性而回转性佳(回弹性高)。专利文献5中提案了不引发刮水器的擦拭性能降低，往复程的返回时用于使刮片胶条顺利回转的有用的刮水器的机械结构。然而，关于刮水器的擦拭性能和耐久性，刮水器的刮片胶条部的特性的影响大。以往，作为构成刮水器的刮片胶条部的原材料，使用天然橡胶(NR)、丁二烯橡胶(BR)、氯丁二烯橡胶(CR)等。最近，从耐环境性的观点考虑，尝试以EPDM作为原料，但耐疲劳性、回弹性不足，仍未实用化。专利文献6中记载了含有特定的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶的橡胶组合物作为刮水器用橡胶组合物是合适的，所得的刮水器橡胶成型体的寿命长。此外，专利文献7中记载了涂布包含具有特定的粒径的乙烯聚合物和粘合剂树脂的聚合物组合物而成的刮水器的滑动性和擦拭性两者均优异，耐久性也优异。然而，作为刮水器，要求耐疲劳性、回弹性更优异的刮水器。此外进一步，近年来，就汽车的散热器软管、空气系软管等各种成型软管而言，使用耐热性橡胶材料的倾向高，多数情况下，大多使用过氧化物作为交联剂。另一方面，这些成型软管为了在发动机舱内有效地配置，多为使用弯曲管的情况。弯曲管的成型例如使用符合橡胶软管的形状的弯曲形状的芯模而制造。芯模的材质以往主要使用金属(铁制)(专利文献8和9等)，但从轻量性方面考虑，也使用具有耐热性的树脂制的芯模、尤其是TPX(聚甲基戊烯树脂)制芯模(专利文献10和11等)。树脂制的芯模在被用于弯曲管的成型后，不会被直接废弃，而是反复使用。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2009-500473号公报专利文献2：日本特开2013-221580号公报专利文献3：日本特开2001-151038号公报专利文献4：日本特开2000-239465号公报专利文献5：日本特开2008-254697号公报专利文献6：日本特开2004-256803号公报专利文献7：日本特开2012-131959号公报专利文献8：日本特开2005-319775号公报专利文献9：日本特开平09-207143号公报专利文献10：日本特开平10-237241号公报专利文献11：日本特开平10-100161号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的课题在于，提供可制造耐热老化性优异且耐疲劳性也优异的交联橡胶的树脂组合物、使用该树脂组合物获得的交联成型体以及软管类。此外，本专利技术的课题在于，提供可制造成型性优异、耐雾化性也优异的垫片的树脂组合物、使用其的密封材以及耐热老化性、耐雾化性优异的灯具密封垫或仪表用垫片。进一步，本专利技术的课题在于，提供可制造耐疲劳性和回弹性优异的交联成型体的树脂组合物、使用该树脂组合物获得的交联成型体、耐疲劳性和回弹性优异的滑动材以及刮水器。此外，以往未交联橡胶中所含的交联剂主要使用极具反应性的有机过氧化物系化合物。因此，树脂制的芯模在与未交联橡胶反复接触的过程中，会发生被认为由交联剂等的转移引起的表皮粗糙化(氧化劣化)，需要以高频率更换芯模。因此，期望出现能够以少量的交联剂合适地交联、并且具有优异的机械强度和耐热老化性的交联成型体，以便能够抑制芯模表面的氧化劣化、抑制高频率的更换、减少资源消耗量和废弃物产生量。本专利技术是为了解决这样的以往的课题而完成的，其课题在于，提供配合少量的交联剂即可合适地制造具有优异的机械强度和耐热老化性的交联成型体的树脂组合物、以及使用该树脂组合物获得的交联成型体及橡胶软管类。用于解决课题的方法本专利技术人对于这样的状况进行了深入研究，结果发现：如果使用包含特定的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，其为含有(A)乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物100质量份、和(B)有机过氧化物0.1～5质量份的树脂组合物，其特征在于，所述(A)乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物具有来源于乙烯(a1)、碳原子数3～20的α‑烯烃(a2)和非共轭多烯(a3)的构成单元，且满足下述(i)～(v)的条件，所述非共轭多烯(a3)的分子中包含合计两个以上选自由下述通式(I)和(II)组成的组中的部分结构，[化学式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.31 JP 2015-072198;2015.03.31 JP 2015-072191.一种树脂组合物，其为含有(A)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物100质量份、和(B)有机过氧化物0.1～5质量份的树脂组合物，其特征在于，所述(A)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物具有来源于乙烯(a1)、碳原子数3～20的α-烯烃(a2)和非共轭多烯(a3)的构成单元，且满足下述(i)～(v)的条件，所述非共轭多烯(a3)的分子中包含合计两个以上选自由下述通式(I)和(II)组成的组中的部分结构，[化学式1](i)乙烯/α-烯烃的摩尔比为40/60～99.9/0.1，(ii)来源于非共轭多烯(a3)的构成单元的重量分率在乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物100重量％中为0.07重量％～10重量％，(iii)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的重均分子量(Mw)、来源于非共轭多烯(a3)的构成单元的重量分率即(a3)的重量分率(重量％)、和非共轭多烯(a3)的分子量即(a3)的分子量满足下述式(1)，4.5≤Mw×(a3)的重量分率/100/(a3)的分子量≤40…式(1)(iv)使用流变仪且通过线性粘弹性测定(190℃)获得的、频率ω＝0.1rad/s时的复数粘度η*(ω＝0.1)(Pa·sec)与频率ω＝100rad/s时的复数粘度η*(ω＝100)(Pa·sec)之比P即η*(ω＝0.1)/η*(ω＝100)、特性粘度[η]、和来源于所述非共轭多烯(a3)的构成单元的重量分率即(a3)的重量分率满足下述式(2)，P/([η]2.9)≤(a3)的重量分率×6…式(2)(v)使用3D-GPC获得的、每1000碳原子的长链支链数LCB1000C和重均分子量Mw的自然对数Ln(Mw)满足下述式(3)，LCB1000C≤1-0.07×Ln(Mw)‥式(3)。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述(A)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的在135℃十氢化萘中测定的特性粘度η为1.0～4.0dl/g。3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于，所述非共轭多烯(a3)包含5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)。4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，相对于所述(A)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物100质量份，含有：(C)炭黑10～300质量份、和(D)防老化剂0.5～5质量份。5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，相对于所述(A)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物100质量份，以小于20质量份的量包含(E)软化剂。6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，相对于所述(A)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物100质量份，包含(F)交联助剂0～4质量份。7.一种交联成型体，其通过将权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物交联而获得。8.一种交联成型体的制造方法，其特征在于，具有将权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物交联的工序。9.一种软管，其具有将权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物交联而形成的层。10.根据权利要求9所述的软管，其在用于汽车、摩托车、工业机械、建筑设备或农业机械中的任一用途中使用。11.根据权利要求9所述的软管，其用于汽车用涡轮增压器软管。12.一种软管的制造方法，其特征在于，具有将权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物成型、交联而形成交联成型体层的工序。13.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，相对于所述(A)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物100质量份，含有(G)白色填料10～250质量份，其中，所述(G)白色填料不...

【专利技术属性】
技术研发人员：市野光太郎，菊地义治，有野恭巨，细谷三树男，宍户启介，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP