树脂组合物及由其制得的成品制造技术

本发明专利技术提供一种树脂组合物，包含环氧树脂、二氨基二苯醚型苯并噁嗪树脂、苯乙烯马来酸酐树脂和四官能酚树脂。所述树脂组合物可经过烘烤而制成例如半固化片、树脂膜、背胶铜箔、层压板及印刷电路板等成品，并且满足成品所期望的回焊制程后尺寸稳定性佳、水平黑化后耐热性好、低介电常数、低介电损耗、耐热性及难燃性等特性中的一种、多种或全部。

Resin composition and finished product made therefrom

The present invention provides a resin composition comprising epoxy resin, two amino two phenyl ether type Benzoxazine Resin, styrene maleic anhydride resin and four functional phenol resin. The resin composition can be baked and made such as prepreg, film, resin coated copper foil, laminate and printed circuit board and other products, and finished products meet the desired size after the reflow process in good stability, surface level good heat resistance, low dielectric constant, low dielectric loss, heat resistance and flame retardant a variety of characteristics, or all of the.

【技术实现步骤摘要】
树脂组合物及由其制得的成品
本专利技术涉及一种树脂组合物，特别是涉及一种可以用于制备半固化片、树脂膜、背胶铜箔、层压板和印刷电路板等物品的树脂组合物。
技术介绍
印刷电路板是许多电子产品(如智能型手机)中不可或缺的组件之一，其功能在于提供不同电子组件之间的电子讯号传输。为了减少印刷电路板的体积或厚度，近年来许多印刷电路板制造商开始采用诸如高密度互连(highdensityinterconnection，简称HDI)等技术手段，目的在于以相同或更小的体积或厚度形成更为密集的线路连接。在印刷电路板制作过程中，内层电路板传统的表面处理工艺是黑化(blackoxide)，目的为增加内层电路板铜箔面与半固化片间的接着强度。水平黑化(horizontalblackoxide)为黑化制程的其中一种,然而，传统树脂材料与水平黑化铜面接合后,会有整体耐热性大幅降低的缺点,造成耐热测试爆板。因此，如何提供能与水平黑化铜面互相匹配的树脂材料，并且能够具有较佳的耐热性，为后续新材料的开发趋势。在印刷电路板制作后，于表面组件(如主动组件或被动组件)安装于印刷电路板上时，需要经过回焊制程(如红外回流焊(IR-reflow))，使无铅焊料熔融后将表面组件与印刷电路板上的金属线路接着。由于施加热冲击，一般制作印刷电路板绝缘层的树脂材料经过回焊制程后，易因受热膨胀率不同而产生形变，造成基板翘曲变形而平整度降低，进而发生焊接不良(如虚焊或假焊等)的问题。伴随着印刷电路板的高密度化及发热量增大，有需要提出能符合印刷电路板各项特性要求的树脂组合物，特别是在成品的尺寸安定性、耐热性、介电特性等各方面可满足需求的树脂组合物。
技术实现思路
鉴于现有技术中所遭遇的问题，本专利技术公开一种树脂组合物，包含环氧树脂、二氨基二苯醚型苯并噁嗪树脂(oxydianilinetypebenzoxazine，ODA-Bz)、苯乙烯马来酸酐树脂和四官能酚树脂(tetra-phenol)。在前述树脂组合物中，环氧树脂选自以下群组中的任一种，或包括以下群组中任二种以上的组合：双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂、双酚AD环氧树脂、酚醛(phenolnovolac)环氧树脂、三官能(trifunctional)环氧树脂、四官能(tetrafunctional)环氧树脂、多官能(multifunctional)环氧树脂、二环戊二烯(dicyclopentadiene，DCPD)环氧树脂、含磷环氧树脂、DOPO(9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide)环氧树脂、DOPO-HQ环氧树脂、对二甲苯(p-xylene)环氧树脂、萘型(naphthalene)环氧树脂(例如：萘酚型环氧树脂)、苯并呋喃(benzofuran)型环氧树脂、及异氰酸酯改质(isocyanate-modified)环氧树脂、酚基芳烷基酚醛(phenolaralkylnovolac)环氧树脂。其中，酚醛环氧树脂可为双酚A酚醛(bisphenolAnovolac)环氧树脂、双酚F酚醛环氧树脂(bisphenolFnovolac)、联苯型酚醛(biphenylnovolac)环氧树脂、酚苯甲醛(phenolbenzaldehyde)环氧树脂、酚基苯烷基酚醛(phenolaralkylnovolac)环氧树脂或邻甲酚(o-cresolnovolac)环氧树脂；其中，含磷环氧树脂可为DOPO环氧树脂、DOPO-HQ环氧或其组合。前述DOPO环氧树脂可选自含DOPO苯酚酚醛环氧树脂(DOPO-containingphenolicnovolacepoxyresin)、含DOPO邻甲基酚酚醛环氧树脂(DOPO-containingcresolnovolacepoxyresin)以及含DOPO双酚A酚醛环氧树脂(DOPO-containingbisphenol-Anovolacepoxyresin)中的一种或两种以上；前述DOPO-HQ环氧树脂可选自含DOPO-HQ苯酚酚醛环氧树脂(DOPO-HQ-containingphenolicnovolacepoxyresin)、含DOPO-HQ邻甲基酚酚醛环氧树脂(DOPO-HQ-containingcresolnovolacepoxyresin)以及含DOPO-HQ双酚A酚醛环氧树脂(DOPO-HQ-containingbisphenol-Anovolacepoxyresin)中的一种或两种以上。在前述树脂组合物中，苯乙烯马来酸酐树脂中的苯乙烯与马来酸酐的摩尔比例为1：1、2：1、3：1、4：1、6：1、8：1或12：1。可采用的苯乙烯马来酸酐可以是但不限于：CrayValley公司销售的商品名SMA-1000、SMA-2000、SMA-3000、EF-30、EF-40、EF-60及EF-80等苯乙烯马来酸酐共聚物。此外，所述苯乙烯马来酸酐树脂也可为酯化苯乙烯马来酸酐共聚物，例如购自CrayValley公司商品名为SMA1440、SMA17352、SMA2625、SMA3840及SMA31890的酯化苯乙烯马来酸酐共聚物。上述苯乙烯马来酸酐树脂可单独或组合地添加于本专利技术的树脂组合物中。在前述树脂组合物中，四官能酚树脂具有如下结构：其中A为碳数2至6的亚烷基，例如碳数为2、3、4、5或6的直链型或支链型亚烷基。举例而言，四官能酚树脂可具有如下结构：优选地，四官能酚树脂具有如下结构：于本专利技术中，专利技术人发现相较于使用其它酚树脂(例如:双环戊二烯苯酚树脂或苯酚酚醛树脂)，本专利技术树脂组合物使用四官能酚树脂与树脂组合物中其它树脂成分交联后具有较佳的基板耐热性，特别是水平黑化后浸锡测试耐热性及PCT吸湿浸锡测试耐热性好。在前述树脂组合物的优选实施例中，二氨基二苯醚型苯并噁嗪树脂具有如下结构：于本专利技术中，专利技术人发现相较于使用其它双酚A型苯并噁嗪树脂、双酚F型苯并噁嗪树脂或酚酞型苯并噁嗪树脂，本专利技术树脂组合物使用二氨基二苯醚型苯并噁嗪树脂与树脂组合物中其它树脂成分交联后具有较佳的回焊后低尺寸变化。在前述树脂组合物中，环氧树脂、二氨基二苯醚型苯并噁嗪树脂、苯乙烯马来酸酐树脂和四官能酚树脂等成分的用量并不特别限制。在一个优选方案中，所述树脂组合物包含100重量份的环氧树脂、20重量份至70重量份的二氨基二苯醚型苯并噁嗪树脂、15重量份至60重量份的苯乙烯马来酸酐树脂和3重量份至15重量份的四官能酚树脂。由此树脂组合物的优选配方所制得的成品具有较佳综合特性，例如回焊制程后尺寸稳定性佳、水平黑化后耐热性好、低介电常数、低介电损耗、耐热性及难燃性等特性中的一种、多种或全部。于一实施例中，前述树脂组合物进一步包含聚苯醚树脂、氰酸酯树脂、异氰酸酯树脂、聚烯烃树脂、马来酰亚胺、聚酯、胺类固化剂、聚酰胺、聚酰亚胺或其组合。若未特别指明，本专利技术所述的聚苯醚树脂并不特别限制，且可为任一种或多种适用于半固化片、树脂膜、背胶铜箔、层压板或印刷电路板制作的聚苯醚树脂。具体实施例包括但不限于双羟基聚苯醚树脂(例如SA-90，可购自Sabic公司)、双乙烯苄基聚苯醚树脂(例如OPE-2st，可购自三菱瓦斯化学)、乙烯基苄基化的改性双酚A聚苯醚、甲基丙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物包含环氧树脂、二氨基二苯醚型苯并噁嗪树脂、苯乙烯马来酸酐树脂和四官能酚树脂。

【技术特征摘要】
1.一种树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物包含环氧树脂、二氨基二苯醚型苯并噁嗪树脂、苯乙烯马来酸酐树脂和四官能酚树脂。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述的苯乙烯马来酸酐树脂中，苯乙烯与马来酸酐的摩尔比例为1：1、2：1、3：1、4：1、6：1、8：1或12：1。3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述的环氧树脂选自以下群组中的任一种，或包括以下群组中任二种以上的组合：双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂、双酚AD环氧树脂、酚醛环氧树脂、三官能环氧树脂、四官能环氧树脂、多官能环氧树脂、二环戊二烯环氧树脂、含磷环氧树脂、对二甲苯环氧树脂、萘型环氧树脂、苯并呋喃型环氧树脂、及异氰酸酯改质环氧树脂。4.根据权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，所述酚醛环氧树脂是双酚A酚醛环氧树脂、双酚F酚醛环氧树脂、联苯型酚醛环氧树脂、酚苯甲醛环氧树脂、酚基苯烷基酚醛环氧树脂或邻甲酚环氧树脂。5.根据权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，所述含磷环氧树脂是含DOPO环氧树脂或含DOPO-HQ环氧树脂；含DOPO环氧树脂选自含DOPO苯酚酚醛环氧树脂、含DOPO邻甲基酚酚醛环氧树脂以及含DOPO双酚A酚醛环氧树脂中的一种或两种以上；含DOPO-HQ环氧树脂选自含DOPO-HQ苯酚酚醛环氧树脂、含DOPO-HQ邻甲基酚酚醛环氧树脂以及含DOPO-HQ双酚A酚醛环氧树脂中的一种或两种以上。6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述的四官能酚树脂具有如下结构：其中A为碳数2至6的亚烷基。7.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述的四官能酚树脂具有如下结构：8.根据权利要求7所述的树脂组合物，其特征在于，所述的四官能酚树脂具有如下结构：9.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述的二氨基二苯醚型苯并噁嗪树脂具有如下结构：10.根据权利要求1-9中任意一项所述的树脂组合物，其包含100重量份的环氧树脂、20重量份至70重量份的二氨基二苯醚型苯并噁嗪树脂、15重量份至60重量份的苯乙烯马来酸酐树脂和3重量份至15重量份的四官能酚树脂。11.根据权利要求10所述的树脂组...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡志龙，熊翔，陈兴法，
申请(专利权)人：中山台光电子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44