具有好的粘附性的湿气固化热熔性粘合剂制造技术

本发明专利技术涉及具有好的粘附性的湿气固化热熔性粘合剂，更具体地，本发明专利技术涉及基于具有奇碳数的二羧酸和具有奇碳数的多元醇的聚酯作为粘合剂或在粘合剂中的用途。本发明专利技术的另一主题是含有所述聚酯的粘合剂，以及它们用于产生粘合体的用途。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及基于具有奇碳数的二羧酸和具有奇碳数的多元醇的聚酯作为粘合剂或在粘合剂中的用途。本专利技术的另一主题是含有所述聚酯的粘合剂，以及它们用于产生粘合体(Verklebung)的用途。
技术介绍
在粘合剂工业中，湿气固化热熔性粘合剂是重要的、多年来猛烈增长的产品族。它们提供免于使用溶剂、在温热条件下可以低粘度施加以及冷却后形成较高的初始强度的优点，这允许被粘结基材的快速再加工。在反应性基团已经用湿气固化后，粘合体显示了非常高的热抗剪力为确保各种各样的应用，反应性热熔性粘合剂显示宽的粘着范围是必要的。特别是在难以粘合基材的情况下，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、聚酰胺(PA)和铝，迄今已知的反应性热熔性粘合剂的粘合力不足。EP 0 340 906描述了速凝聚氨酯粘合剂，其由至少两种无定形预聚物的混合物组成，所述预聚物的特征在于具有不同的玻璃化转变温度。第一种聚氨酯预聚物具有高于室温的玻璃化转变温度，而第二种聚氨酯预聚物具有低于室温的玻璃态转变温度。具有较高玻璃化转变温度的预聚物优选由聚酯二醇和多异氰酸酯构成。聚酯二醇可以是芳族酸(例如间苯二甲酸或对苯二甲酸)和/或脂肪酸(例如己二酸、壬二酸或癸二酸)与低分子量二醇(例如乙二醇、丁二醇、己二醇)的共聚物。具有低玻璃化转变温度的预聚物由聚酯、聚醚或其它OH封端的聚合物和多异氰酸酯构成，所述聚酯为线型的或弱支化的。还可以使用特殊聚酯例如聚己酸内酯或聚碳酸酯。DE 38 27 224A描述了具有特别高的凝固速度的湿气固化异氰酸盐官能热熔性粘合剂。在那种情况下，对该专利技术必要的是使用骨架优选为纯脂肪族并在由二醇和二羧酸形成的重复单元中包含至少12直至最多26个亚甲基的聚酯，其中使用具有8-12个亚甲基的二羧酸。重要的是-->存在癸二酸、十二碳二酸或十四碳二酸。任选地，脂肪族二羧酸可以多达80mol％被芳香族二羧酸替换。脂肪族二醇的类型本身是任意的，但是优选具有6至12个亚甲基的二醇。该粘合剂可用于粘结多种基材，例如金属、玻璃、纸、陶瓷、皮革或塑料。EP 0 455 400描述了异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的混合物。第一种预聚物基于聚己二酸亚己基酯，第二种预聚物基于聚四亚甲基醚二醇。该粘合剂据说能够很好地粘合塑料。该粘合剂的缺点是对金属粘合性较差。EP 568607描述了异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的混合物。第一种预聚物是主要为半结晶聚酯与多异氰酸酯的反应产物。所述聚酯是具有2至10个亚甲基的二醇与具有2至10个亚甲基的二羧酸的反应产物。二醇可以是乙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，4-环己二醇、环己烷-1，4-二甲醇和及其混合物。二羧酸可以是琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸及其混合物。优选由1，6-己二醇和己二酸形成的聚酯。第二种预聚物含有聚四亚甲基醚二醇和多异氰酸酯的反应产物。第三种预聚物基于无定形聚酯和多异氰酸酯的反应产物。所述无定形聚酯含有芳族结构单元。优选的二醇是乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、环己烷二甲醇、新戊二醇及其混合物。二羧酸选自琥珀酸、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸及其混合物。该混合物还可以含有第四种预聚物，其由支链聚酯与多异氰酸酯的反应产物构成，所述支链聚酯由己二酸、二甘醇和三羟甲基丙烷形成。较高的分子量据说显著增加了粘性(Klebrigkeit)和内聚力。缺点是高粘度。所述粘合剂据说对金属和聚合物基材例如聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯粘合好。US 6,221,978描述湿气固化的聚氨酯粘合剂，其由环氧树脂和聚氨酯预聚物组成。所述聚氨酯预聚物是多元醇和多异氰酸酯的反应产物。所述多元醇是芳族二羧酸、任选地共聚单体二酸和二醇的反应产物。作为共聚单体酸提及十二烷二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十八烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、二聚脂肪酸和富马酸。在一个特定的实施方案中，所述芳族二酸为间苯二甲酸并且共聚单体酸为己二酸。作为二醇提及乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，4-己二醇、1，6-己-二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、二甘醇、-->聚乙二醇、二丙撑二醇、聚丙二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，4-环己烷二醇、双酚A单元及其混合物。优选的二醇是1，6-己二醇。芳族二酸不包含邻苯二甲酸的是非常重要的。在一个实施方案中，所述粘合剂另外含有结晶聚酯多元醇，以增加初始强度。所述结晶聚酯多元醇由具有2至10个亚甲基的脂肪族二醇与具有2至10个亚甲基的脂肪族二酸的反应产物组成。适合的二醇是乙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，4-环己二醇和1，4-环己烷二甲醇。适合的脂肪族二酸是丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚脂肪酸及其混合物。在一个特定的实施方案中，所述结晶聚酯多元醇由己二醇和十二烷二酸构成。所述粘合剂还可以含有由己二醇、丁二醇、新戊二醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇或2-甲基丙二醇和己二酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸形成的柔性并且无定形的聚酯。所述粘合剂被用于粘结具有低表面能的难于粘结的基材。环氧树脂据说增加对聚乙烯、聚丙烯和金属的粘合力。芳族二酸不包括邻苯二甲酸是非常重要的。US 2003/0144454描述了基于聚酯嵌段共聚物和多异氰酸酯的聚氨酯组合物。所述聚酯嵌段共聚物由聚醚、聚丁二烯、聚碳酸酯或聚己酸内酯和聚酯构成。嵌段共聚物的聚酯结构单元优选由C6-C14二羧酸和C4-C12二醇构成。优选具有偶数碳原子数的二羧酸和二醇。所述粘合剂何以任选地含有多异氰酸酯和聚酯多元醇和/或聚醚多元醇的反应产物。所述基于聚酯嵌段共聚物的粘合剂适于粘合多种基材，尤其是金属基材和塑料。该粘合剂的缺点是嵌段共聚物的制备复杂。
技术实现思路
本专利技术的目的是开发湿气交联热熔性粘合剂，其能够确保进一步改善对难于粘合基材表面的粘合。令人惊奇地，通过根据权利要求提供的粘合剂，更特别地是热熔性粘合剂，实现了本专利技术的目的。因此，本专利技术的第一主题是基于具有奇碳数的二羧酸和具有奇碳数的多元醇的聚酯作为粘合剂或在粘合剂中的用途。已经令人惊奇地显现，根据本专利技术使用的聚酯导致特别好的粘合，以及一些不能基于现有技术预见的效果。根据本专利技术特别选择的聚酯基于具有奇碳数的二羧酸，换句话说是-->具有2n-1(n＝1，2，3......)个亚甲基。所述二羧酸优选为线型的。“线型的”在本专利技术范围内意指官能团(例如羧基官能团)位于最长碳链的末端碳原子上。适合的线型二羧酸实例是丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸和十五烷二酸。原则地，具有奇碳数的二羧酸可以是脂肪族的或芳香族的。在一个特别优选的实施方案中，二羧酸是脂肪族的；更特别地，它们是线型脂肪族二羧酸，并且非常特别优选地，它们选自包括戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸和十五烷二酸的组的二羧酸，其中进而优选壬二酸和十一烷二酸。对于具有奇碳数的多元醇，即具有2n-1(n＝1，2，3......)个碳原子，原则上没有限制。优选地，多元醇为线型的并且无支链，二羧酸中定义的“线型的”含义也适用本文档来自技高网...

【技术保护点】
基于具有奇碳数的二羧酸和具有奇碳数的多元醇的聚酯作为粘合剂或在粘合剂中的用途。

【技术特征摘要】
DE 2007-7-17 102007033651.01、基于具有奇碳数的二羧酸和具有奇碳数的多元醇的聚酯作为粘合剂或在粘合剂中的用途。2、根据权利要求1的用途，其特征在于所述二羧酸是线型的。3、根据权利要求1或2的用途，其特征在于所述二羧酸是脂肪族的。4、根据权利要求1至3中一项或多项的用途，其特征在于所述多元醇是线型的。5、根据权利要求1至4中一项或多项的用途，其特征在于所述多元醇是无支链的。6、根据权利要求1至5中一项或多项的用途，其特征在于所述聚酯具有5-150的OH数。7、根据权利要求1至6中一项或多项的用途，其特征在于所述聚酯的数均分子量为700-22000g/mol。8、根据权利要求1至7中一项或多项的用途，其特征在于所述聚酯的熔点为20-125℃。9、根据权利要求1至...

【专利技术属性】
技术研发人员：G布伦纳，R科沙贝克，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限责任公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]