粘结剂树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种粘结剂树脂组合物，所述粘结剂树脂组合物保持有良好的低温流动性和涂膜性能，且成本较低。粘结剂树脂溶液组合物包括：（ａ）通过以重量比５／９５～５０／５０混合氯化聚烯烃（Ⅰ）／含羧基的氯化聚烯烃（Ⅱ）而得到的树脂，其中氯化聚烯烃（Ⅰ）通过将在茂金属催化剂存在下制备的全同立构聚丙烯聚合物氯化至氯含量为１０～４０重量％而得到，所述全同立构聚丙烯聚合物的分子量分布为３以下，且用差示扫描量热计测得的熔点为１１０～１４０℃；含羧基的氯化聚烯烃（Ⅱ）通过在氯化聚烯烃上接枝１～１０重量％的至少一种选自羧酸和羧酸酐中的不饱和羧酸单体而得到，所述氯化聚烯烃通过将用钛催化剂制得的全同立构聚丙烯聚合物氯化至氯含量为１０～４０重量％而得到；和（ｂ）有机溶剂，其中所述组合物的固体浓度为１０～５０重量％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及粘结剂树脂组合物，所述组合物适用于保护或装饰聚 烯烃树脂如聚丙烯、聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物和乙烯/丙烯/二烯共聚物。 更具体地，本专利技术涉及粘结剂树脂溶液，所述树脂溶液被用作涂料、 底漆、印刷油墨或粘合剂，且对那些聚合物的薄片、薄膜和模制品具 有优良的粘附力，以及优良的耐溶剂性和其它性能，即使其在低温下 干燥时仍具有优良的粘附力和耐溶剂性，并且便宜。
技术介绍
总体上，具有优良性能如耐化学性、耐水性和耐热性的聚烯烃树 脂相对便宜，且被用作广泛领域范围内的材料如汽车零件、电气部件、 建筑材料、食品包装等。尽管聚烯烃具有这类特性，但是很难对这些 树脂进行涂覆或粘合，因为所述树脂为结晶和非极性的。为了涂覆或粘合这类可粘合性较差的聚烯烃，已经将对聚烯烃树 脂显示有高粘附力的低氯化聚烯烃用作粘合剂树脂。已经提出，将氯化了 20 40重量％的氯化全同立构聚丙烯作为粘结剂树脂，以用于聚 丙烯薄膜的印刷油墨(例如，参见专利文献l)。已经提出，氯化了20 40重量％的氯化丙烯/乙烯共聚物作为粘结剂树脂，以用于聚烯烃的印 刷油墨或粘合剂(例如，参见专利文献2和3)。此外，已经提出，将氯含量为5 50重量％且含有羧酸和/或羧酸 酐的低氯化丙烯/"-烯烃共聚物作为聚烯烃模制品涂层用的底漆或涂层 用的粘结剂树脂(例如，参见专利文献4和5)。一般而言，那些氯化聚烯烃的氯含量越高，氯化聚烯烃对聚烯烃的粘附力和耐溶剂性倾向于变差得越多。因而，期望将氯含量设定在 尽可能低的值。然而，氯含量过低会导致不良的溶液状态使得存储期 间粘度增加或凝胶化。从而，大大损伤了这类氯化聚烯烃的可加工性， 比如通过例如喷涂时的实用性。而且，即使当对低氯化聚烯烃进行调 整，以便氯含量在不损伤可加工性，比如通过例如喷涂时的实用性的 范围内，这种氯化聚烯烃溶液，当在较低温度下储存时，会具有较差 的流动性并且在冬天较低温度下处理所述溶液会有相当大的局限。尽 管降低溶液中这类低氯化聚烯烃的浓度能够提高低温流动性，但是浓 度降低导致当由所述溶液制备油墨或涂料时颜料分散的困难。而且， 低浓度会造成问题，例如运输成本增加。为了减少这类问题，已经提出，将通过在脂环烃和芳香烃的混合 溶剂中溶解低级氯化聚烯烃得到的粘结剂树脂溶液作为显示良好低温 流动性的溶液(例如，参见专利文献6)。然而，使用这类混合溶剂有一个缺点，即在生产步骤中必然引起 成本增加。而且，例如在使用那种溶液的场合，由于所述溶液作为涂 层用底漆成分的一部分且与分散的树脂混合，由于溶剂组成变化等， 低温流动性变差。因此，很难将所述粘结剂树脂溶液当作根本解决方 案。专利文献1 专利文献2 专利文献3 专利文献4 专利文献5 专利文献6JP-B-46-27489 JP-B-50-35445 JP-B-50-37688 JP-B-63-50381 JP-B-63-36624 JP-A-6-30622
技术实现思路
本专利技术要解决的问题本专利技术人发现，通过在溶剂中溶解氯化聚烯烃以使得固体浓度为 10 50重量％，由此得到的粘结剂树脂溶液显示了良好的低温流动性和可加工性，且具有对聚烯烃良好的粘附力和耐溶剂性，如WO 03/2659 所述；所述氯化聚烯烃的氯含量为10 40重量％，且通过对用茂金属 催化剂制得的聚烯烃进行氯化而得到。然而，为了满足由耐乙醇汽油 性所表示的极其严格的耐溶剂性，用马来酸酐对该粘结剂树脂溶液进 行改性是必须的。相应地，本专利技术的目的是提供一种粘结剂树脂溶液 组合物，便宜的同时仍保持高性能。本专利技术人已经发现，当将用茂金属催化剂制得的聚烯烃进行氯化 而得到的氯含量为10 40重量％的氯化聚烯烃与使用常规钛催化剂制 得的含羧基的氯化聚烯烃以重量比5/95 50/50混合，并将该混合物溶 解以便使得固体浓度为10 50重量％时，能够通过适当合并将要混合 的聚合物而得到廉价且保持高性能的粘结剂树脂溶液组合物。从而， 上述问题得以解决。本专利技术提供了如下所述的粘结剂树脂溶液组合物。(1) 一种粘结剂树脂溶液组合物，包括(a) 通过以5/95 50/50的重量比混合氯化聚烯烃(I)/含羧基的氯 化聚烯烃(II)而得到的树脂所述氯化聚烯烃(I)通过对在茂金属催化剂存在下制得的全同立构 聚丙烯聚合物进行氯化而得到，其氯含量为10 40重量％，所述全同 立构聚丙烯聚合物的分子量分布为3以下且用差示扫描量热计测得的 熔点为U0 14(TC;所述含羧基的氯化聚烯烃(n)通过对含羧基的聚烯烃进行氯化而 得到，其氯含量为10 40重量％，所述含羧基的聚烯烃通过在用钛催 化剂制得的全同立构聚丙烯聚合物上接枝i io重量％的至少一种选自羧酸和羧酸酐中的不饱和羧酸单体而得到；和(b) 有机溶剂；其中所述组合物的固体浓度为10 50重量％。(2) —种粘结剂树脂溶液组合物，包括(a) 通过以重量比5/95 50/50混合氯化聚烯烃(I)/含羧基的氯化聚烯烃(II)而得到的树脂所述氯化聚烯烃(I)通过对在茂金属催化剂存在下制得的全同立构聚丙烯聚合物进行氯化而得到，其氯含量为10 40重量％，所述全同 立构聚丙烯聚合物的分子量分布为3以下且用差示扫描量热计测得的熔点为U0 14(TC;所述含羧基的氯化聚烯烃(II)通过在氯含量为10 40重量％的氯 化聚烯烃上接枝1 10重量％的至少一种选自羧酸和羧酸酐中的不饱 和羧酸单体而得到，所述氯化聚烯烃通过对用钛催化剂制得的全同立 构聚丙烯聚合物进行氯化而得到；和(b) 有机溶剂；其中所述组合物的固体浓度为10 50重量％。(3) 如(1)或(2)所述的粘结剂树脂溶液组合物，其中在茂金属催化 剂存在下制得的全同立构聚丙烯聚合物为丙烯/a-烯烃全同立构无规共 聚物。(4) 如(1)或(2)所述的粘结剂树脂溶液组合物，其中在茂金属催化 剂存在下制得的全同立构聚丙烯聚合物为丙烯/乙烯全同立构无规共聚 物。(5) 如(1)或(2)所述的粘结剂树脂溶液组合物，其中在茂金属催化 剂存在下制得的全同立构聚丙烯聚合物为全同立构聚丙烯。(6) —种用于聚烯烃薄膜、薄片或模制品的涂料，其包括如(1) (5) 中任何一项所述的粘结剂树脂组合物作为活性成分。(7) —种用于聚烯烃薄膜、薄片或模型制品的油墨，其包括如(1) (5)中任何一项所述的粘结剂树脂组合物作为活性成分。(8) —种用于聚烯烃薄膜、薄片或模型制品的粘合剂，其包括如 (1) (5)中任何一项所述的粘结剂树脂组合物作为活性成分。(9) 一种用于聚烯烃缓冲器或类似物用涂料的底漆，其包括如 (1) (5)中任何一项所述的粘结剂树脂溶液组合物。本专利技术的优点本专利技术的粘结剂树脂溶液显示了良好的低温流动性和可加工性， 且具有对聚烯烃的优良粘附力和耐溶剂性。本专利技术能够提供便宜且保持这些高性能的粘结剂树脂溶液组合物。本专利技术的最佳实施方式用茂金属催化剂制得的且将被用作原料的聚烯烃，优选分子量分布(Mw/Mn)为3以下且熔点(Tm)为110 140°C，所述分子量分布由凝 胶渗透色谱(GPC)确定，所述熔点由差示扫描量热计测得。聚烯烃的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚(l-丁烯)和聚(4-甲基-l-戊 烯)。在这些化合物中，优选聚丙烯。丙烯均聚物、丙烯与一种或多种其本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粘结剂树脂溶液组合物，其包括：　（ａ）树脂，所述树脂通过以重量比５／９５～５０／５０混合氯化聚烯烃（Ⅰ）／含羧基的氯化聚烯烃（Ⅱ）而得到，其中，　所述氯化聚烯烃（Ⅰ）通过如下得到：将在茂金属催化剂存在下制得的全同立构聚丙烯聚 合物氯化至氯含量为１０～４０重量％，所述全同立构聚丙烯聚合物的分子量分布为３以下，且该全同立构聚丙烯聚合物用差示扫描量热计测得的熔点为１１０～１４０℃；　所述含羧基的氯化聚烯烃（Ⅱ）通过将含羧基的聚烯烃氯化至氯含量为１０～４０重量％而 得到，所述含羧基的聚烯烃通过如下得到：在用钛催化剂制得的全同立构聚丙烯聚合物上接枝１～１０重量％的至少一种选自羧酸和羧酸酐中的不饱和羧酸单体；和　（ｂ）有机溶剂；　其中所述组合物的固体浓度为１０～５０重量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：西冈哲二，
申请(专利权)人：东洋化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]