偶氮二羧酸双（2-烷氧基乙基）酯化合物、以及用于制造该化合物的中间体制造技术

本发明专利技术公开了一种在工业生产中安全且有用的偶氮二羧酸双（２－烷氧基乙基）酯化合物、其制造中间体、及它们的制造方法，其中，所述的偶氮二羧酸双（２－烷氧基乙基）酯化合物可用于通过与磷化合物组合使用而进行脱水缩合的光延反应，而且其作为氧化剂、及各种合成原料是有用的。该偶氮二羧酸双（２－烷氧基乙基）酯化合物是以上述通式（１）（式中，Ａ代表碳原子数为１～１０的烷基）表示的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种在工业中安全且有用的新型偶氮二羧酸双(2-烷氧基乙 基)酯化合物、用于制造该化合物的中间体、及它们的制造方法。
一直以来，使用磷化合物和偶氮二羧酸二酯进行脱水缩合的光延反应 作为 一种有用的合成反应被应用于医药品等的制造。光延反应已知为羧酸 化合物、酚化合物、酰亚胺化合物、磷酸化合物、及叠氮化氢等多种酸性 化合物与醇之间的脱水缩合反应，还已知，当使用具有光学活性的醇作为 原料时，可基于完全的立体构型翻转而获得目的产物(参照非专利文献1)。可是，对于公知的偶氮二羧酸二曱酯、偶氮二羧酸二乙酯、及偶氮二 羧酸二异丙酯，存在下述问题。(1) 由于这些偶氮二羧酸二酯在常温下为液体，因而必须通过蒸馏对其 提纯。可是，偶氮化合物通常对热不稳定，加热时存在危险。实际上，在 合成偶氮二羧酸二曱酯及偶氮二羧酸二乙酯时必须加以小心的问题已被公 开(参照非专利文献2)。(2) 例如，当实施组合使用磷化合物进行脱水缩合的光延反应或进行氧 化反应等时，作为副产物，会产生1,2-肼二羧酸二酯，由于该l，2-肼二羧酸 二酯不溶于水，在有机溶剂中也只是适度溶解，因而要将其从产物中除去/ 分离，须耗费较多工序。综上，目前，传统的偶氮二羧酸二酯化合物因存在上述问题，从工业 实用的角度考虑并非是理想的化合物。非专利文献l: Synthesis, 1, 1(1981)= 、y乂ir、乂7、第1版、pl、 1 9 8 1年非专利文献2: Org. Synth. Coll. Vol. IV， 411(1963)=才一力、二 、乂夕 、乂 . 〕 k夕亍吖7、、 求U工一厶、第4版、p411、 1963年
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术为解决上述现有技术中存在的问题，提供一种在工业生产中安全且有用的偶氮二羧酸双(2-烷氧基乙基)酉旨化合物、其制造中间体、及它们 的制造方法，其中，所述的偶氮二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合物可用于通及各种合成原料是有用的。 解决问题的方法为了解决上述问题，本专利技术人等经过深入研究，发现了一种无须进行 蒸馏提纯的结晶性偶氮二羧酸双(2-烷氧基乙基)S旨化合物及其制造方法，并 发现，当将该偶氮二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合物用于光延反应、或氧化 反应等时，作为副产物生成的1，2-肼二羧酸双(2-烷氧基乙基)S旨化合物因可 溶于水而易于被除去，所述光延反应为与磷化合物组合使用进行脱水缩合 的反应，本专利技术人等基于上述结果完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种如下所示的偶氮二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合 物、用于制造该化合物的中间体、及它们的制造方法。项1. 一种以下述通式(l)表示的偶氮二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合物，o在该通式中，A代表碳原子数为1~10的烷基。项2.根据项1所述的化合物，其中，所述的烷基为曱基。项3. —种制造偶氮二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合物的方法，该方法含有下述步骤(a)和下述步骤(b)，其中，所述步骤(a)是使肼和下述通式(2)所示卣代碳酸(2-烷氧基乙基)酯化合物反应生成下述通式(3)所示1 ，2-肼二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合物的步骤，B叉0 。、A (2)在该通式中，A代表碳原子数为1~10的烷基，B代表卣原子， ,0^人~00 (3)在该通式中，A与上述意义相同；所述步骤(b)是通过使下述通式(3)所示1，2-肼二羧酸双(2-烷氧基乙基) 酯化合物氧化获得下述通式(l)所示偶氮二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合物 的步骤， H O在该通式中，A与上述意义相同， o在该通式中，A与上述意义相同。项4. 一种以下述通式(3)表示的1,2-肼二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合物，H o在该通式中，A代表碳原子数为1 10的烷基。项5.根据项4所述的化合物，其中，所述的烷基为曱基。项6. —种通过下述步骤(a)制造1,2-肼二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合 物的方法，其中，所述步骤(a)是使肼和下述通式(2)所示卣代碳酸(2-烷氧基乙基)酉旨化合 物反应生成下述通式(3)所示1，2-肼二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合物的步骤，在该通式中，A代表碳原子数为1~10的烷基，B代表卣原子, 在该通式中，A与上述意义相同。 专利技术的效果根据本专利技术，以上述通式(l)所示偶氮二羧酸双(2-烷氧基乙基)乙酯化合 物与传统的偶氮二羧酸酯相比，是一种可安全地制造、简单地进行后处理、 且具有同等反应性的、对工业生产极为有利的化合物。专利技术的具体实施方式以下，对本专利技术进行更加详细的说明。首先，针对上述通式(l)、 (2)、 (3)中的A进行说明。A为烷基，可以为直链状，也可以为支链状。当A为支链状烷基时， 对其分支部位及支链数没有特殊限制，优选A为碳原子数1 10的烷基，更 优选为碳原子数1~4的烷基。作为烷基的优选实例，可列举曱基、乙基、 正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、2-曱基-l-丙基、2-曱基-2-丙基等，优选 甲基、乙基，尤其优选曱基。接着，对上述通式(2)中的B进行说明。B为卣原子，但没有特殊限制。具体可列举氟、氯、溴、碘等，考虑到 通用性等，尤其优选氯、溴。以下，针对上述项3.及项6.中所示的步骤(a)和(b)进行详细说明。 该步骤是使肼和上述通式(2)所示卣代碳酸(2-烷氧基乙基)酯化合物反 应而生成以上述通式(3)所示1，2-肼二羧酸双(2-烷氧基乙基)酯化合物的步骤。肼和上述通式(2)所示卣代碳酸(2-烷氧基乙基)酯化合物可通过任意方 法制备。作为上述通式(2)所示卣代碳酸(2-烷氧基乙基)酯化合物的具体实 例，可列举氟代碳酸(2-烷氧基乙基)酯、氯代碳酸(2-烷氧基乙基)酯、溴代 碳酸(2-烷氧基乙基)酯、碘代碳酸(2-烷氧基乙基)酯，在上述化合物中，优 选氯代碳酸(2-烷氧基乙基)酯、溴代碳酸(2-烷氧基乙基)酯。该反应中必须存在碱，但对碱的种类没有限制。作为优选的具体实例， 可列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、碳酸锂、碳酸钠、碳 酸钾、碳酸铯等碱金属盐，氢氧化镁、氢氧化钩、氬氧化钡、碳酸镁、碳 酸4丐、碳酸钡等碱土金属盐，三曱胺、三乙胺、三丙胺、二异丙基乙基胺、 三丁胺、三戊胺、三己胺、三辛胺、三烯丙基胺、吡咬、2-曱基吡咬、3-曱基吡啶、4-曱基吡啶、N-曱基吗啉、N,N-二曱基环己胺、N,N-二曱基苯胺、 N-曱基咪唑、1，4-二氮杂双环辛烷、1,8-二氮杂双环十一碳-7-烯等叔胺，在上述石成中，尤其优选碳酸钠、碳酸钾、三乙胺。相对于1摩 尔肼，上述碱的用量优选为1.0~3.0摩尔，更优选为1.0~2.0摩尔。相对于l摩尔肼，上述通式(2)所示卣代碳酸(2-烷氧基乙基)酯化合物的 用量优选为2.0 5.0摩尔，更优选为2.0-3.0摩尔。反应溶剂只要不妨碍反应进行即可，没有特殊限制。作为优选的具体 实例，可列举正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷等烃类溶剂，乙 醚、二异丙基醚、四氢呋喃、二曱氧基乙烷、环戊基曱基醚、叔丁基曱基 醚、苯曱醚等醚类溶剂，苯、曱苯、二曱苯等芳香族溶剂，二氯曱烷、氯 仿、四氯化碳、二氯乙烷、二氯丙烷等卣代溶剂，甲醇、乙醇、正丙醇、 异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇等醇类溶剂，及水溶剂。在上述溶剂中， 尤其优本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以下述通式（１）表示的偶氮二羧酸双（２－烷氧基乙基）酯化合物，　［化学式１］　＊＊＊　（１）　在该通式中，Ａ代表碳原子数为１～１０的烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：萩谷一刚，杉村高志，
申请(专利权)人：东洋化成工业株式会社，兵库县，
类型：发明
国别省市：JP[日本]