包括含氟聚合物层和以哌嗪为主要成分的粘合剂的结构制造技术

本发明专利技术涉及一种包括一层含氟聚合物和一层直接粘附在其中一个面上的以聚酰胺为主要成分的粘合剂的结构，所述的聚酰胺是由至少一种二酸和至少一种下式（１）的二胺缩合得到的：式中：Ｒ↓［１］代表Ｈ或－Ｚ１－ＮＨ２，Ｚ１代表烷基，环烷基或具有直到１５个碳原子的芳基，以及Ｒ↓［２］代表Ｈ或－Ｚ２－ＮＨ２，Ｚ２代表烷基，环烷基或具有直到１５个碳原子的芳基，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］可以相同或不同。该粘合剂还可以是具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，这些聚酰胺嵌段是由至少一种二酸和至少一种式（１）二胺缩合得到的。本发明专利技术还涉及分别包括一层含氟聚合物、一层该粘合剂和一层基体的结构；还涉及分别包括一层粘合剂、一层含氟聚合物和一层其他的粘合剂。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种包括含氟聚合物层和以哌嗪为主要成分聚合物的粘合剂的结构。含氟聚合物的特征在于例如良好的耐热性，良好的耐化举性，特别地耐溶剂性以及良好的抗UV辐射性。它们还具有不透气和不渗透液体的品质，具有电绝缘性。然而，它们在许多基体上的附着性非常差，甚至没有。本专利技术的结构可以通过挤压热粘合在粘合剂一侧的基体上。该基体可以是金属、木材、玻璃或聚合物。本专利技术还涉及一种分别包括一层含氟聚合物、一层以哌嗪为主要成分的粘合剂和一层基体的结构。这些含氟聚合物层和基体层可以是薄板或薄膜。因此，本专利技术的结构可以是三层薄膜。本专利技术的结构还可以采用层压法得到。专利WO 9 605 964描述了PVDF薄膜粘附在聚烯烃或聚酰胺上。根据该专利，把例如像六亚甲基二胺之类的聚胺在醇中的溶液放到PVDF薄膜面上，再将涂布二胺的PVDF薄膜热压在聚烯烃或聚酰胺薄膜上，涂布二胺的面置于聚烯烃或聚酰胺薄膜一侧。专利EP 0 918 071描述了一种含有哌嗪结构单元并以胺封端的聚酰胺作为环氧树脂的交联剂。这样能够增加抗腐蚀性和在湿支持物上的粘着性。专利EP 378 205描述了由脂肪酸、二胺和烷基哌嗪缩合得到的聚酰胺。这种聚酰胺用于PVC粘合在金属上。专利GB 2 173 809与前述专利相近，该专利描述了由脂肪酸、二胺、哌嗪和聚醚二胺缩合得到的聚酰胺。这种聚酰胺用于聚偏氯乙烯自身粘合或聚偏氯乙烯粘合在PVC上。专利US 4 611 051和FR 2 386 573与前两个专利相近。上述四个专利描述了以哌嗪为主要成分的聚酰胺粘合剂，但这四个专利没有描述，也没有提出PVDF使用这些粘合剂。EP 450 994中描述的粘合剂是3种聚合物的混合物。必要的是将3种熔融态的聚合物混合制备这种粘合剂。另外，为了将该粘合剂与PVDF和ABS共挤出，必需是在至少PVDF熔点(195℃)的温度下将其熔化，或在其制备后就使用它。如果没有满足这个温度，PVDF和ABS的粘附是不好的。现在发现，由哌嗪(或氨基烷基哌嗪)与二酸缩合得到的聚酰胺是PVDF与基体间的良好粘合剂。此外，这些粘合剂易于制备，使用的温度范围宽，同时保证PVDF在基体上有良好的粘附性。该粘合剂可以含有选自α，ω氨基羧酸和与式(1)二胺不同的二胺的其他结构单元。该粘合剂还可以是具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，聚酰胺嵌段由至少一种二酸和至少一种式(1)二胺缩合得到。如上述一样，聚酰胺嵌段可以含有选自α，ω氨基羧酸和与式(1)二胺不同的二胺的其他结构单元。包括一层含氟聚合物层和一层直接粘附在其中一个面上的以聚酰胺为主要成分的粘合剂层的结构，可以通过粘合剂层与含氟聚合物层共挤出或粘合剂层贴在含氟聚合物层上制备得到。通过挤压可以将该结构热粘合在粘合剂一侧的基体上。还可以通过含氟聚合物层和粘合剂层共挤出制备这种结构，同时该结构粘合在基体上。本专利技术还涉及一种分别包括一层含氟聚合物、一层粘合剂和一层基体的结构。这些含氟聚合物层和基体层例如可以是薄板、薄膜、型材或管。因此，本专利技术的结构可以是三层薄膜或管。这种结构还可以通过3层共挤出直接制备得到。也可以将粘合剂层和基体层共挤出，或将粘合剂层贴在基体上，然后同时或以后将这基体-粘合剂双层热粘合在粘合剂侧的含氟聚合物上。本专利技术还涉及一种分别包括一层粘合剂、一层含氟聚合物和一层另外的粘合剂的结构。通过粘合剂在含氟聚合物层每个面上共挤出或粘合剂贴在含氟聚合物层每个面上，或一层含氟聚合物和一层粘合剂共挤出，然后在含氟聚合物一侧的一层另外的粘合剂贴在含氟聚合物-粘合剂双层上，都可以制备这种结构。这种结构可以置于两层基体之间，它可以呈板、薄膜、型材或管状。这种结构在储油槽与汽车发动机注油设备之间呈汽油输送管形式是特别有用的。作为单体的实例，可以列举氟乙烯；偏氟乙烯(VF2)；三氟乙烯(VF3)；氯三氟乙烯(CTFE)；1，2-二氟乙烯；四氟乙烯(TFE)；六氟丙烯(HFP)；全氟(烷基乙烯基)醚，例如全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)、全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)和全氟(丙基乙烯基)醚(PPVE)；全氟(1，3-间二氧杂环戊烯)；全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)(PDD)；式CF2＝CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X的产品，式中X是SO2F、CO2H、CH2OH、CH2OCN或CH2OPO3H；式CF2＝CFOCF2CF2SO2F的产品；式F(CF2)nCH2OCF＝CF2，式中n是1、2、3、4或5；式R1CH2OCF＝CF2的产品，式中R1是氢或F(CF2)z，而z是1、2、3或4；式R3OCF＝CH2的产品，式中R3是F(CF2)z，而z是1、2、3或4；全氟丁基乙希(PFBE)；3，3，3-三氟丙烯和2-三氟甲基3，3，3-三氟-1-丙烯。含氟聚合物可以是均聚物或共聚物，它也可以包括非氟化单体，例如乙烯。有利地，含氟聚合物选自-优选地含有至少50重量％VF2的偏氟乙烯(VF2)均聚物和共聚物，该共聚物选自氯三氟乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HEP)、三氟乙烯(VF3)和四氟乙烯(TFE)，-三氟乙烯(VF3)均聚物和共聚物，-结合氯三氟乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和/或乙烯结构单元残基和任选地VF2和/或VF3结构单元残基的共聚物，特别是三聚物。优选地，含氟聚合物是聚(偏氟乙烯)(PVDF)均聚物。有利地，PVDF的粘度是100-2000帕.秒，该粘度是采用毛细管流变仪在剪切梯度100秒-1下于230℃测量的。事实上，这些PVDF特别适于挤出和注塑。优选地，PVDF的粘度是300-1200帕.秒，该粘度是采用毛细管流变仪在剪切梯度100秒-1下于230℃测量的。因此，以商标KYNAR710或720销售的PVDF非常适合这种配方。这层含氟聚合物可以含有添加剂、填料、一种或多种导电产品、丙烯酸芯壳型冲击性改善剂、主要由(甲基)丙烯酸烷基酯结构单元构成的，且可以含有丙烯酸芯壳型冲击性改善剂的聚合物(P1)、嵌段共聚物和特别是ABC类型的嵌段共聚物。有利地，这层含有至少50重量％含氟聚合物。作为导电产品实例，可以列举金属和以碳为主要成分的产品。作为以碳为主要成分的产品实例，可以列举石墨、炭黑和碳纤维。主要由(甲基)丙烯酸烷基酯结构单元构成的聚合物(P1)也可以含有酸、酰基氯、醇、酸酐官能。作为聚合物(P1)实例，可以列举(甲基)丙烯酸烷基酯均聚物。在KIRK-OTHMER，《化学工艺百科全书》(Encyclopedia of chemiceltechnology)，第4版，第1卷，第292-293页和第16卷，第475-478页中描述过(甲基)丙烯酸烷基酯。还可以列举这些(甲基)丙烯酸酯中至少两种的共聚物，以及至少一种(甲基)丙烯酸酯与至少一种选自丙烯腈、丁二烯、苯乙烯、异戊二烯的单体的共聚物，其(甲基)丙烯酸酯比例是至少50摩尔％。(P1)有利地是PMMA。这些聚合物(P1)是由前面列举的单体和任选地共聚用单体构成，其不含有冲击性改善剂，或者它们还含有丙烯酸的冲击性改善剂。这些丙烯酸的冲击性改善剂例如是至少一种选自苯乙烯、丁二烯、异戊二烯的单体和至少一种选自丙烯腈和(甲基)丙烯酸烷基酯的单体的统计本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包括一层含氟聚合物和一层直接粘附在其中一个面上的以聚酰胺为主要成分的粘合剂的结构，所述的聚酰胺是由至少一种二酸和至少一种下式（１）的二胺缩合得到的：＊＊＊ （１）式中：Ｒ↓［１］代表Ｈ或－Ｚ１－ＮＨ２，Ｚ１代表烷基，环烷基或 具有直到１５个碳原子的芳基，以及Ｒ↓［２］代表Ｈ或－Ｚ２－ＮＨ２，Ｚ２代表烷基，环烷基或具有直到１５个碳原子的芳基，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］可以相同或不同。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：P布斯，C拉克鲁瓦，D西拉吉，
申请(专利权)人：阿托菲纳公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]