一类含二苯乙烯的肟酯类化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及新材料有机化学品技术领域，涉及一类含二苯乙烯的肟酯类化合物及其制备方法和应用，特别涉及式(I)或(II)所示以二苯乙烯为共轭结构，羧酸肟酯或者磺酸肟酯为核心结构的新型化合物，其化学制备工艺技术，其作为辐射固化光敏引发剂的用途，以及其在辐射固化配方产品，特别是UV‑LED可激发的光固化涂料或油墨，等诸多场合的应用用途。

A class of oxime esters containing two styrene and their preparation methods and Applications

The invention relates to the field of organic chemical technology and new materials, relates to a compound containing two styrene oxime ester compounds and preparation method and application thereof, in particular to type (I) or (II) shown to two styrene conjugated structure, carboxylic acid or sulfonic acid oxime ester oxime ester as the new type compound core structure, the chemical system the preparation technology, the radiation curing photoinitiator and its use in radiation curable formulations, especially UV LED excitation light cured paint or ink application, use on many occasions.

【技术实现步骤摘要】
一类含二苯乙烯的肟酯类化合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及新材料有机化学品
，特别涉及一类新的含二苯乙烯的肟酯型结构的化合物，其化学制备工艺技术，其作为辐射固化光敏引发剂的用途，以及其在辐射固化配方产品，特别是在UV-LED光固化涂料或油墨，等诸多场合的应用。
技术介绍
光引发剂化合物是一类重要的精细有机化学品材料。在以紫外光或可见(UV)光或LED(即Light-EmittingDiode)为光源的辐射固化
，可在光辐照条件下生成自由基活性物种的光引发剂化合物是诱发含烯不饱和体系进行高效光聚合反应的关键物种，因此其是重要的辐射固化配方组分之一。在已经获得商业应用的众多光引发剂产品中，肟酯类化合物占据了重要的地位，其代表性产品如BASF公司研发的OXE-1及OXE-2。这类化合物由于兼具高引发活性，适当的抗氧阻性，长波长吸收性，和UV-LED广谱适用性而获得日益广泛的应用，相关的专利例如CN102775527A，CN103130919A，CN103389261A等。此外，技术文献中也已存在相当数量的披露上述肟酯类光引发剂实际应用的例子，例如专利CN103293本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式(I)或(II)所示以二苯乙烯为共轭结构的肟酯类化合物，其特征在于，其结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种通式(I)或(II)所示以二苯乙烯为共轭结构的肟酯类化合物，其特征在于，其结构式为：在上述通式(I)和(II)化合物结构中：R0是含有是R5，R6，R7取代的叔烷基，其中R5，R6，R7彼此独立的是氢，卤素原子，R，OR，SR，NRR’，CH2OH，CH2OR，或CH2NRR’，其中R或R’彼此独立的是含有1-24个碳原子(标记为-C1-C24，下同)的直链或支链的烷基或-C6-C12芳基，R或R’结构中可以含有1-6个非连续的氧，氮，或硫元素，R和R’同时存在时其间也可以形成一个3-6元的环系结构。优选的，R5＝R7＝CH3和R6＝H，或R5＝CH3和R6＝R7＝H，或R5＝R6＝CH3和R7＝OH，或R5＝R6＝H和R7＝CH2CH2CH3，或R5＝R6和R7＝Br，或R6＝R7＝CH3和R7＝Cl，或R5＝H和R6-R7是环己烷结构，或R5＝R6＝CH3和R7＝N(CH3)2，或R5＝R7＝CH3和R6＝N(CH2CH2)2O，或R5＝R6＝R7＝CH3，或R5＝R7＝CH3和R6＝CH2NRR’，或R5＝R7＝CH3和R6＝CH2OH。在(II)中，R0比在(I)中要少一个CH2。R1和R2分别是含有R8，R9，R10，R11和R12，R13，R14，R15取代的芳基(如图所示)，其中R8，R9，R10，R11和R12，R13，R14，R15彼此独立的是氢，卤素原子，R，OR，NRR’，CH2OH，CH2OR，或CH2NRR’，其中R或R’彼此独立的是含有1-24个碳原子(标记为-C1-C24，下同)的直链或支链的烷基或-C6-C12芳基，R或R’结构中可以含有1-6个非连续的氧，氮，或硫元素，R和R’同时存在时其间也可以形成一个3-6元的环系结构。R8，R9，R10，R11也可与R0取代整个肟酯基团互换位置，即肟酯基团在芳环上的取代位置可以是对位，也可以是间位和邻位。优选的R8，R9，R10，R11和R12，R13，R14，R15均为H，或R12＝R15＝CH3，其余为H，或R12＝R13＝OCH3，其余为H，或R12＝R15＝叔丁基，其余为H，或R8＝CH3，其余为H，或R8＝R11＝CH3，其余为H，或R8＝R12＝R15＝CH3，其余为H。X是C(即式I或II化合物为羧酸肟酯)，或S＝O(即式I或者II化合物是磺酸肟酯)；R3是含有R16，R17，R18取代的叔烷基，或是含有R19，R20，R21，R22，R23取代的芳基(如图所示)，其中R19，R20，R21，R22，R23彼此独立的是氢，卤素原子，R，OR，NRR’，CH2OH，CH2OR，或CH2NRR’，其中R或R’彼此独立的是含有1-24个碳原子(标记为-C1-C24，下同)的直链或支链的烷基或-C6-C12芳基，R或R’结构中可以含有1-6个非连续的氧，氮，或硫元素，R和R’同时存在时其间也可以形成一个3-6元的环系结构。R16，R17，R18彼此独立的是R，三者之中的任意二者也可以形成一个3-6元的碳环结构。优选的，R16＝CH3，R17＝R18＝H，或R16＝R17＝CH3，R18＝H或R16＝H和R17-R18是环己烷结构，或R16＝CF3，R17＝R18＝H；优选的，R21＝CH3和R19＝R20＝R22＝R23＝H，或R21＝CF3和R19＝R20＝R22＝R23＝H，或R19＝Cl和R20＝R21＝R22＝R23＝H，或R19＝R21＝Cl和R20＝R22＝R23＝H，或R21＝OCH3和R19＝R20＝R22＝R23＝H，或R21＝F和R19＝R20＝R22＝R23＝H，或R19＝R20＝R21＝R22＝R23＝F。n取值1-1000之间的整数，优选的，n取值1-100之间的整数，更优选的，n取值1-10之间的整数；当n＝1时，R4-Q独立的是氢，卤素原子，R，OR，SR，NRR’，CH2OH，CH2OR，或CH2NRR’，其中R或R’彼此独立的是含有1-24个碳原子(标记为-C1-C24，下同)的直链或支链的烷基或-C6-C12芳基，R或R’结构中可以含有1-6个非连续的氧，氮，或硫元素，R和R’同时存在时其间也可以形成一个3-6元的环系结构。优选的，R4-Q＝H，CH3，Cl，CH3O，CH3CH2O，N(CH3)2，N(C6H5)2，SCH3，tert-butyl，CH2OH，CH2OR，CH2OC(O)R，CH2NRR’，CHR(OH)，CRR’(OH)，CCH3(CH2OH)OH，C(CH2OH)2OH，CH2CH2OH，CH2CHMeOH，CHMeCH2OH，CH2CHPhOH，CH2C(O)R，CH2CO2H或其金属盐或胺盐，...

【专利技术属性】
技术研发人员：金明，付鲸铭，潘海燕，万德成，
申请(专利权)人：同济大学，
类型：发明
国别省市：上海,31