一种1-溴咔唑的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种1‑溴咔唑的制备方法，属于有机化学合成领域。本发明专利技术所提供的1‑溴咔唑的制备方法具体为：以邻溴苯胺和邻溴碘苯为原料，进行乌尔曼偶联反应，制得中间体二‑(2‑溴苯基)胺；所述中间体二‑(2‑溴苯基)胺在钯催化剂作用下进行关环反应得到1‑溴咔唑。本发明专利技术所述方法反应操作简单、溶剂能回收套用，原材料成本低、收率高，有利于实现工业化生产。此外，由本发明专利技术所述方法制得的1‑溴咔唑纯度高，可以用于OLED光电领域、医药、染料、农药等领域，是一种重要的咔唑类中间体，具有广阔的应用前景。

A preparation method of 1 carbazole bromide

The invention discloses a preparation method of 1 carbazole bromide, which belongs to the field of organic chemical synthesis. The present invention provides 1 bromine carbazole preparation method for using o-bromo aniline and o-bromo iodobenzene as raw material, the Ullman coupling reaction, prepared intermediate two (2 Bromophenyl) amine; the intermediate two (2 Bromophenyl) amine in the presence of Pd catalyst. Ring 1 carbazole bromide. The said method has simple reaction operation, solvent recovery and application, low raw material cost and high yield, and is favorable for industrialized production. In addition, by the method of the invention is prepared by 1 carbazole bromide with high purity, can be used in the field of OLED photoelectric field, medicine, dyes, pesticides and so on, is an important intermediate of carbazole, has broad application prospects.

【技术实现步骤摘要】
一种1-溴咔唑的制备方法
本专利技术涉及一种1-溴咔唑的制备方法，属于有机化学合成领域。
技术介绍
咔唑类衍生物是一大类具有广泛用途的中间体。由于咔唑上N原子的诱导效应小于其共轭效应，因而其在光电领域可用于空穴传输层，其具有良好的光电性能。以咔唑为原料制备的其他衍生物也广泛运用于OLED光电材料、医药、染料和农药等领域。1-溴咔唑是一类重要的有机化工中间体，以其为原料制备的其他化工产品在OLED光电领域、农药、医药和染料方面具有较为广泛的用途。国内外关于1-溴咔唑的合成方法主要分为两大类：一是以硝基化合物为原料进行suzuki偶联后，再经由亚磷酸三乙酯或三苯基膦合环得到。二是以环己酮和邻溴苯肼(或邻溴苯胺)偶联后氧化脱氢得到。反应大都收率较低，且所使用的亚磷酸三乙酯气味大、难后处理、三苯基磷又会产生大量的三苯基氧磷副产物，给后处理纯化过程带来困难。邻溴苯肼及氧化剂原料较贵，氧化剂及其副产物又使得最终产品的纯化难度较大。目前需对1-溴咔唑的生产工艺进行改进，以期满足日益增长的产品需求。目前主要采用的合成技术如下面所示：路线一：路线二：此外，中国申请CN106397304A公开了一种合成本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1‑溴咔唑的制备方法，其特征在于，将邻溴苯胺和邻溴碘苯进行乌尔曼偶联反应得到中间体二‑(2‑溴苯基)胺；将所述中间体二‑(2‑溴苯基)胺在钯催化剂作用下进行关环反应得到1‑溴咔唑。

【技术特征摘要】
1.一种1-溴咔唑的制备方法，其特征在于，将邻溴苯胺和邻溴碘苯进行乌尔曼偶联反应得到中间体二-(2-溴苯基)胺；将所述中间体二-(2-溴苯基)胺在钯催化剂作用下进行关环反应得到1-溴咔唑。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：(1)将邻溴碘苯与邻溴苯胺在催化剂、配体和有机碱的存在下进行乌尔曼偶联反应，制得中间体二-(2-溴苯基)胺；(2)将所述中间体二-(2-溴苯基)胺在催化剂、配体及无机碱的存在下进行关环反应，制得1-溴咔唑。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中：所述催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯或[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯；和/或，所述配体为三叔丁基膦或三苯基膦或三环己基膦中的一种；和/或，所述有机碱为叔丁醇钠。4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述邻溴碘苯和所述邻溴苯胺的摩尔投料比为1:0.85-1；和/或，所述邻溴碘苯、所述催化剂以及所述配体的摩尔投料比为1:0.003-0.03:0.006-0.06，优选为1:0.01:0.02；和/或，所述邻溴碘苯和有机碱的理想摩尔配比为1:2-3。5.根据权利要求2－4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述乌尔曼偶联反应在溶剂中进行；所述溶剂选自甲苯，二甲苯或二乙苯，优选为甲苯；更优选，所述邻溴碘苯与所述溶剂用量比为1g:5-15mL。6.根据权利要求2－5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中：所述催化剂为醋酸钯；和/或，所述配体为2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯、三苯基膦或三环己基膦中的一种；和/或，所述无机碱为碳酸钾或碳酸钠或碳酸铯中的一种。7.根据权利要求2－6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述中间体二-(2-溴苯基)胺、所述钯催化剂、所述磷配体摩尔投...

【专利技术属性】
技术研发人员：田会强，邓师勇，姜天孟，高立龙，戴雄，张海威，张强，苏学辉，
申请(专利权)人：北京八亿时空液晶科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11