本发明专利技术涉及含羟基的基于芳族酮的氢化的酮树脂、羰基－氢化的酮－醛树脂和羰基－氢化的和环－氢化的酮－醛树脂与多异氰酸酯的不含锡的反应产物，涉及其制备方法和其用途，特别是作为涂料、粘合剂、油墨、抛光剂、釉料、染色剂、颜料膏、填料、化妆物品、密封剂和／或绝缘材料中的主要组分、基础组分或者添加剂组分的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及基于芳族酮的含羟基的羰基-氢化的酮和酮-醛树脂以及氢化的酮-醛树脂与多异氰酸酯的不含锡的反应产物，涉及它们的制备方法，以及它们特别地在涂料和粘合剂中的用途。酮-醛树脂被用于涂料，例如作为成膜添加剂组分，以提高某些性能，如初始干燥速率，光泽度，硬度或者抗划伤性。通常，酮-醛树脂具有羟基，并且因此可以使用例如多异氰酸酯或者胺类树脂进行交联。与此相反，在物理或者氧化干燥涂料或者粘合剂体系中，不存在通过这些树脂的交联引起的聚合物增长。由于未交联的并且因此具有相对低的分子量的级分，这类涂料通常具有低的耐例如汽油、化学品或者溶剂性能。上述不足可以通过提高酮-醛树脂的分子量得到弥补。由于分子量提高的结果，熔化范围和/或软化范围有显著升高，这虽然对初始干燥速率和如上所述的涂料或者粘合剂的耐抗性是有利的，但是可能对例如就树脂的色值而言的高质量产品的制备有不利影响。除此之外，树脂的良好的溶解性能和流变性能被不利地影响。此外，由于例如辐射的结果，羰基发生典型的降解反应，例如Norrish I型或者II型的那些(Laue，Plagens，Namen-andSchlagwort-Reaktionen，Teubner Studienbücher，斯图加特，1995)。因此，将非改性的酮-醛树脂或者酮树脂用于例如户外的高质量应用是不可能的，在这样的应用中要求高水平的耐抗性能，尤其是耐候性能和耐热性能。类似地，线型酚醛清漆型酚醛树脂或者天然树脂不具有令人满意的耐候性能。通过将酮-醛树脂加氢使羰基转化为仲醇已经被实践了很长时间(DE870022，DE3241735，JP11012338)。一种典型的和已知的产品是Degussa AG的Kunstharz SK。使用基于含芳族基团的酮的羰基-和环-氢化的酮-醛树脂同样是可能的。这种树脂描述于DE3334631。这类产品的OH值是很高的，超过200mgKOH/g。异氰酸酯基团和羟基之间的反应通常使用催化剂促进。已经成熟地开发了例如有机锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡，其具有许多优点，例如反应动力学或者甚至在长时间受热时催化剂体系的稳定性。然而，考虑到环境和毒物学问题，工业上迫切需要替换这些催化剂。WO03/091307(EP1361236)描述了聚氨酯树脂的制备和应用，该聚氨酯树脂是至少一种二异氰酸酯和一组包含异氰酸酯-反应性基团的组分的反应产物，所述组分由以下物质组成a)第一组的一种或多种聚醚多醇，b)第二组的一种或多种的多羟基化的树脂，选自由以下物质组成的组硬酮类树脂、聚酯树脂、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、聚丙烯酸酯、松香衍生物和萜烯-酚醛树脂，c)任选地第三组的一种或多种多元醇，其具有≤800克/摩尔的分子量，和d)至少一种胺和反应终止剂，基本上所述二异氰酸酯的所有异氰酸酯基团以与所述异氰酸酯-反应性官能团之一的反应产物的形式存在。作为本专利技术基础的反应产物不包含聚醚、胺和链终止剂。反应方式也是不同的。因此，其中获得的产品不能与本专利技术的产品相比。显然，因为二月桂酸二丁基锡被用作催化剂，因此还可以设想存在环境和毒物学危险。EP 1229090描述了与WO 03/091307中的那些类似的聚合物，因此相同的论述是适用的。另外，该出版物没有使用基于芳族酮的羰基-氢化的酮-醛树脂和/或羰基-氢化的酮类树脂和/或羰基-氢化和环-氢化的酮-醛树脂。EP 107097描述了热熔粘合剂，其由包含预聚物异氰酸酯、热塑性聚合物和低分子量合成树脂的混合物组成，其特征在于所述混合物包含以下组分a)20％到90％重量的预聚物异氰酸酯b)0％到75％重量的热塑性聚氨酯c)0％到50％的低分子量合成树脂，选自酮树脂和/或酮-醛缩合树脂和/或苯乙酮缩合树脂的加氢产品。与用于EP 107097中的产品不同，本专利技术不使用任何热塑性聚氨酯。此外，其使用氢化树脂，特别是基于芳族酮的羰基-氢化的酮-醛树脂和/或羰基-氢化的酮树脂和/或羰基-氢化和环-氢化的酮-醛树脂。明确地排除了如EP 107097中所描述的氢化的苯乙酮的羟醛均缩聚物。DE 3416378描述了使用非氢化的酮-醛树脂、特别是环己酮-甲醛树脂作为主要组分的剥离涂料混合物。用于辐射-固化涂料材料的基于氢化酮-醛树脂和二异氰酸酯和/或多异氰酸酯的高熔点树脂描述于DE 102004020740中。除了其中使用辐射-反应性溶剂(其限制了使用范围，并且妨碍了在非辐射-固化应用中的使用)的事实之外，还使用了包含锡的催化剂。本专利技术的一个目的是发现对水解稳定的不含锡的反应产物，其提高了涂料体系和粘合剂的初始干燥速率，硬度，光泽度，耐溶剂性，耐化学性，以及粘合性。所述产品应该具有良好的热稳定性和耐候稳定性。另外，从经济角度讲，应该能够在优化的时间范围内进行制备。令人惊奇地，通过在涂料材料或者粘合剂中使用由以下物质的反应产物组成的反应产物，已经能够达到这一目的基于芳族酮(芳基·烷基酮)的氢化的酮树脂、羰基-氢化的酮-醛树脂和/或环-氢化和羰基-氢化的酮-醛树脂与二异氰酸酯或者多异氰酸酯，该反应产物具有高于140℃的熔化范围，并且是不含锡的。在这里明确地排除苯乙酮的均聚-羟醛-缩合产物(酮树脂)。通常使用有机锡化合物进行催化的这一反应，已经令人惊奇地通过存在其他不含锡的化合物而被催化，并且特别是当使用铋organyls时，在相似的反应速率下获得了具有相等的质量的产品。本专利技术不含锡的反应产物还是对水解稳定的，并且耐化学品，并且具有高抗泛黄性。在涂料材料或者粘合剂中，所述反应产物产生高光泽度，良好的初始干燥速率，以及对不同基材的粘合性，所述基材例如是金属，和塑料，例如聚乙烯、聚丙烯或者聚碳酸酯，同时具有高水平的硬度。本专利技术提供了不含锡的高熔点反应产物，其基本上包含以下物质的具有高于140℃的熔化范围的反应产物A)至少一种基于芳族酮的羰基-氢化的酮-醛树脂和/或氢化的酮类树脂和/或羰基-氢化和环-氢化的酮-醛树脂，与B)至少一种芳族、脂族和/或脂环族二异氰酸酯或者多异氰酸酯。明确地排除的是苯乙酮的均聚-羟醛-缩合产物(酮树脂)。本专利技术还提供了在权利要求1到20的至少一项中要求保护的反应产物，其中使聚合物C)的和组分A)的混合物与组分B进行类似聚合物的(polymer-analogous)反应。本专利技术进一步提供基本上包含以下物质的具有高于140℃的熔化范围的反应产物的反应产物A)至少一种基于芳族酮的羰基-氢化的酮-醛树脂和/或氢化的酮类树脂和/或羰基-氢化和环-氢化的酮-醛树脂，与B)至少一种芳族、脂族和/或脂环族二异氰酸酯或者多异氰酸酯作为涂料材料、粘合剂、油墨、抛光剂、釉料、染色剂、颜料膏、填料、化妆物品、密封剂和/或绝缘材料中的主要组分、基础组分或者添加剂组分，特别是用于提高初始干燥速率、粘合性、光泽度、耐溶剂性、耐化学性和硬度的用途。适合于制备氢化的酮树脂和羰基-氢化的酮-醛树脂(组分A))的酮包括所有酮，特别是丙酮，苯乙酮，环-取代的苯乙酮衍生物，例如羟基-、甲基-、乙基-、叔丁基-和环己基-苯乙酮，4-叔丁基·甲基酮，甲基·乙基酮，庚-2-酮，戊-3-酮、甲基·异丁基酮，苯基·乙基酮，甲基·萘基酮，环戊酮，环十二酮，2，2，4-和2，4，4-三甲基环戊本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种不含锡的高熔点反应产物，其基本上包含以下物质的具有高于１４０℃的熔化范围的反应产物：Ａ）至少一种基于芳族酮的羰基－氢化的酮－醛树脂和／或氢化的酮类树脂和／或羰基－氢化和环－氢化的酮－醛树脂，与Ｂ）至少一种芳族、脂族和／或 脂环族二异氰酸酯或者多异氰酸酯。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：P格勒克纳，A温宁，P登金格尔，M埃瓦尔德，
申请(专利权)人：德古萨公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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