羰基氢化的酮-醛树脂和多异氰酸酯在反应性溶剂中的聚合物组合物制造技术

本发明专利技术涉及反应性溶剂中的羰基氢化的酮－醛树脂和多异氰酸酯的聚合物组合物，它们的制备方法和用途，尤其是在可辐射固化涂覆材料和粘合剂中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及的羰基氢化的酮-醛树脂和多异氰酸酯在反应性溶剂中的聚合物组合物，它们的制备方法和用途，尤其是在可辐射固化涂覆材料和粘合剂中的用途。可辐射固化的涂覆材料近年来日益受到重视，这特别归因于这些体系包括低的挥发性有机物(VOC)含量。涂覆材料中的成膜组分具有相对较低的分子量并因此具有较低的粘度，使得避免了高的有机溶剂部分。在施用涂覆材料之后，通过由例如紫外光引发的交联反应形成高分子量的聚合物网络，从而获得持久的涂层。该网络的形成会导致体积收缩，这在文献中据说是可辐射固化涂覆材料对不同基材有时粘合性较差的原因。酮-醛树脂在涂覆材料中例如用作成膜添加剂树脂，以改善某些性能如初始干燥速率、光泽、硬度或抗划性。由于它们相对较低的分子量，常规的酮-醛树脂具有较低的熔体粘度和溶液粘度，因此也在涂覆材料中用作成膜功能性填料。DE 23 45 624、EP 736 074、DE 28 47 796、DD 24 0318、DE 24 38724和JP 09143396描述了酮-醛树脂和酮树脂，例如环己酮-甲醛树脂在可辐射固化体系中的用途。EP 902 065描述了由尿素(衍生物)、酮类或醛形成的树脂在具有可辐射固化树脂的混合物中作为附加组分的用途。DE 24 38 712描述了可辐射固化印刷油墨，其由成膜树脂、酮树脂和酮甲醛树脂以及可聚合组分如多元醇的多官能丙烯酸酯组成。US 4,070,500描述了不可辐射固化酮-甲醛树脂在可辐射固化油墨中作为成膜组分的用途。所提及的这些公开物的产品的共同特征是它们携带羰基。通过例如辐射，羰基会经历常规的降解反应，如NorrishI或II型的那些。因此，未改性的酮-醛或酮树脂不可能在外部区域中用于高品质的应用，例如其中尤其对气候和热需要有高抵抗性能时。这些性能通过氢化酮-醛树脂而将该羰基转化成仲醇基来改进。这已经实践很久(DE-PS 8 70 022)。典型的且已知的产品是来自DegussaAG的Kunstharz SK。同样可能使用基于芳族酮的羰基氢化以及环氢化的酮-醛树脂。一种这样的树脂描述在DE 33 34 631中。该产品的OH值非常高(大于200mg KOH/g)。能通过辐射引发交联的羰基氢化的酮-醛树脂描述在DE申请103 38562.2和103 38 560.6中。由于相对较低的分子量，这些树脂具有介于90和140℃之间的相对低的熔程。然而，尤其在颜料着色漆料的情况下或在三维基材的阴影区(Schattenbereichen)，高软化范围是希望的，因为它允许在相对较低的交联度下获得不发粘状态。本专利技术目的是找到在可辐射固化粘合剂和涂覆材料中适合用作粘合促进剂的聚合物组合物。令人吃惊的是，可以通过在可辐射固化涂覆材料中使用聚合物组合物来达到这一目的，该聚合物组合物溶解于辐射反应性溶剂中并由羰基氢化的酮-醛树脂与二异氰酸酯或多异氰酸酯的、熔程大于140℃的反应产物组成。作为在这种情况下的聚合物组合物，羰基氢化的酮-醛树脂以化学方式通过添加辐射反应性溶剂来改性以致获得在辐射反应性溶剂中的本身辐射惰性的树脂，即不可交联的且储存稳定的树脂。此外，该羰基氢化的酮-醛树脂是皂化稳定且耐化学制品的，并具有较高的抗变黄性。在辐射引发的可交联涂覆材料或粘合剂中，该聚合物组合物对不同基底，如金属和塑料如聚乙烯、聚丙烯或聚碳酸酯产生良好的粘合性，同时还具有高硬度。本专利技术的主题在于主要包括以下组分的组合物A)至少一种辐射反应性溶剂和由以下组分得到的熔程大于140℃的反应产物B)至少一种羰基氢化的酮-醛树脂，与C)至少一种芳族、脂族和/或脂环族的二异氰酸酯或多异氰酸酯。本专利技术的主题还在于主要包括以下组分的聚合物组合物A)至少一种辐射反应性溶剂和由以下组分得到的熔程大于140℃的反应产物B)至少一种羰基氢化的酮-醛树脂与C)至少一种芳族、脂族和/或脂环族的二异氰酸酯或多异氰酸酯，尤其是在辐射固化的涂覆材料、粘合剂、油墨和印刷油墨、抛光剂、清漆、颜料浆、油灰料、化妆用制品和/或密封剂以及绝缘材料中作为主组分、基础组分或附加组分尤其用于改进粘合性和硬度的用途。作为组分A)，原则上有可能使用在室温下为液体并具有可供自由基交联反应的不饱和部分的任何化合物。优选能用作组分A)的溶剂是丙烯酸和/或甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸的C1-C40烷基酯和/或环烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸1，2-环氧丁基酯、甲基丙烯酸1，2-环氧丁基酯、丙烯酸2，3-环氧环戊基酯、甲基丙烯酸2，3-环氧环戊基酯以及类似的酰胺，还可存在苯乙烯和/或它们的衍生物。特别优选丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸异冰片酯。另一类优选的用作组分A)的辐射反应性溶剂是二-、三-和/或四丙烯酸酯和它们的甲基丙酸烯系类似物，形式上为丙烯酸和/或甲基丙烯酸与醇组分的脱水反应产物。为了满足本专利技术目的，作为常规的醇组分，可单独或以混合物使用例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、二乙二醇、二丙和三丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-和1，4-丁二醇、1，3-丁基乙基丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，5-戊二醇、双(1，4-羟甲基)环己烷(环己烷二甲醇)、丙三醇、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双酚A，B，C，F、降冰片烯二醇、1，4-苄基二甲醇和-乙醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、1，4-和2，3-丁二醇、二-β-羟基乙基丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、环己二醇、三羟甲基丙烷、3(4)，8(9)-双(羟甲基)三环癸烷(Dicidol)、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，2-双丙烷、2-甲基丙烷-1，3-二醇、2-甲基戊烷-1，5-二醇、2，2，4(2，4，4)-三甲基己烷-1，6-二醇、己烷-1，2，6-三醇、丁烷-1，2，4-三醇、三(β-羟乙基)异氰脲酸酯、甘露糖醇、山梨醇、聚丙二醇、聚丁二醇、苯二甲醇或羟基新戊酸新戊二醇酯。然而，尤其优选的是单独或以混合物形式的二丙烯酸二丙二醇酯(DPGDA)和/或二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙烯酸己二醇酯(HDDA)或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。然而，一般说来有可能使用所有文献中所述适合用于可辐射固化涂覆材料的反应性稀释剂。适合的用于制备羰基氢化的酮-醛树脂(组分B)的酮包括所有的酮，特别是丙酮、苯乙酮、4-叔丁基甲基酮、甲基乙基酮、庚-2-酮、戊-3-酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环十二酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基环戊酮的混合物、环庚酮和环辛酮、环己酮以及所有的烷基取代的环己酮(它具有一个或多个总计含有1到8个碳原子的烷基)，单独或以混合物使用。可提及的烷基取代的环己酮的实例包括4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和3，3，5-三甲基环己酮。然而，一般而言，可使用文献中所述适合酮树脂合成的全部酮，通常地是所有C-H-酸性酮。优选基于以下酮的羰基氢化的酮-醛树脂苯乙酮、4-叔丁基甲基酮、环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮和庚酮，单独或以混合物使用。该羰基氢化的酮-醛树脂(组分B)的本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合物组合物，主要包括：　　　　Ａ）至少一种辐射反应性溶剂　　　　和由以下组分得到的熔程大于１４０℃的反应产物：　　　　Ｂ）至少一种羰基氢化的酮－醛树脂　　　　与　　　　Ｃ）至少一种芳族、脂族和／或脂环族的二异氰酸酯或多异氰酸酯。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P格勒克纳，A温宁，P登金格尔，
申请(专利权)人：德古萨公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]