基于氢化酮醛树脂和酚醛树脂的可辐照硬化树脂的用途制造技术

本发明专利技术涉及基于羰基氢化酮醛树脂和环氢化酚醛树脂的可辐照硬化树脂的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及基于羰基氢化酮醛树脂和环氢化酚醛树脂的可辐照硬化树脂的用途。近年来可辐照硬化的涂料的重要性已经日益增长，这特别是因为这些体系的挥发性有机化合物(VOC)含量低。在涂料中成膜组分是相对低分子量因而低粘度的，因此可以避免高含量的有机溶剂。通过在施加涂料后由例如电子辐照或者UV光引发的交联反应形成的高分子量聚合网络，得到了耐久性的涂层。硬树脂例如酮醛树脂在涂料中例如用作添加剂树脂，以改善特定性能(例如初始干燥速度、光泽度、硬度或者耐刮擦性。由于其相对较低的分子量，常规的酮醛树脂具有低的熔点和溶液粘度和因此尤其在涂料中用作成膜功能填料。通常酮醛树脂具有羟基和因此仅能与例如多异氰酸酯或者胺树脂交联。这些交联反应通常是热引发的或者由热加速的。酮醛树脂不适合于根据阳离子和/或自由基反应机理的辐照引发的交联反应。因此，酮醛树脂通常在可辐照引发的涂料体系中用作例如成膜的钝态(即不交联)添加组分。这种涂料由于其未交联的部分而通常具有对于例如汽油、化学物质或者溶剂的低抵抗性。DE 2345624、EP 736074、DE 2847796、DD 240318、DE 2438724、JP 09143396记载了酮醛树脂和酮树脂(例如环己酮-甲醛树脂)在可辐照硬化的体系中的用途。其中没有记载这些树脂的辐照引发的交联反应。EP 0902065记载了由尿素(衍生物)、酮或者醛作为添加组分与可辐照硬化的树脂的混合物组成的不可辐照硬化的树脂的用途。DE 2438712记载了由成膜树脂、酮树脂和酮醛树脂以及可聚合组分如多元醇的多官能丙烯酸酯组成的辐照硬化的印刷油墨。对于本领域技术人员显而易见的是，改性酮醛树脂和酮树脂的辐照引发的交联反应只可通过使用不饱和脂肪酸进行。但已知的是，具有高油含量的树脂例如会趋于发生不理想的变黄和因此仅能受限制地用在高品质涂料中。US 4070500记载了不可辐照硬化的酮-甲醛树脂作为成膜组分在可辐照硬化的油墨中的应用。通过酮醛树脂的氢化将羰基转化成仲醇自长时间以来就已有实践(DE-PS 870022、DE 3241735)。典型的和已知的产物是Degussa AG的Kunstharz SK。同样已知的是基于酚醛树脂的树脂，其芳族单元通过氢化转化为环脂族基团，其中一部分羟基被保留下来。应用基于含有芳族基团的酮的羰基氢化和环氢化的酮醛树脂同样是可能的。这种树脂在DE 3334631中有记载。这种产品的OH值高于200mg KOH/g，这是非常高的。本专利技术的任务在于提供用于涂料、粘合剂、印刷油墨和油墨、抛光剂、漆料、颜料浆和母料、油灰料、密封料和绝缘材料和/或化妆品的可辐照硬化的树脂，该树脂产生了耐久性和抵抗性的涂层、密封和粘合，在交联后不溶解并且具有高的硬度和耐磨性、受UV光或热作用时的低变黄趋势和高光泽度以及高皂化稳定性。本专利技术可以令人惊奇的方式实现这一任务，其中具有烯属不饱和基团的羰基氢化的酮醛树脂和/或环氢化的酚醛树脂用作辐照硬化的涂料、粘合剂、印刷油墨和油墨、抛光剂、漆料、颜料浆和母料、油灰料、密封料和绝缘材料和/或化妆品中的主要组分、基础组分或者添加组分。现已表明，使用根据本专利技术的基于羰基氢化的酮醛树脂和环氢化的酚醛树脂的可辐照硬化的树脂作为辐照硬化的涂料、粘合剂、印刷油墨和油墨、抛光剂、漆料、颜料浆和母料、油灰料、化妆品和/或密封料和绝缘材料中的主要组分、基础组分或者添加组分起到了降低粘度的作用，使得可以尽可能避免低分子量的组分-特别是视需要也可以具有反应性基团的挥发性有机溶剂(所谓的反应性稀释剂)-这由于环境和毒性原因是有价值的。使用根据本专利技术的基于羰基氢化的酮醛树脂和环氢化的酚醛树脂的可辐照硬化的树脂在辐照硬化的涂料、粘合剂、印刷油墨和油墨、抛光剂、漆料、颜料浆和母料、油灰料、化妆品和/或密封料和绝缘材料中用作主要组分、基础组分或者添加组分导致了更高的光泽度和更高的硬度以及耐磨性、改善的耐化学物质性和耐溶剂性并同时具有非常高的皂化稳定性和非常低的变黄趋势。此外改善了在基材例如金属、塑料、木材、纸张和玻璃以及矿物基底上的粘附性，由此例如通过提高耐腐蚀性而提高了对这些基材的保护。同样改善了中间层粘附性，使得另外涂覆的层的粘附性得以提高。颜料的润湿性以及稳定性得以改善。当使用本专利技术的产品时，可以更少量的颜料实现相同的色调和色强度。因为既可以至少减少高价格的颜料又可以减少添加的润湿剂和稳定剂，尤其出于经济考虑这是特别有吸引力的。特别优选的是使用可辐照硬化的树脂尤其在金属、塑料、木材、纸张、织物和玻璃以及矿物基底上在辐照硬化的油灰料、底涂层、填料、底漆、清漆和面漆中作为主要组分、基础组分或附加组分。除了可辐照硬化的树脂之外还可以含有其他单独或者组合形式的选自聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、天然树脂、环氧树脂、硅油和硅树脂、胺树脂、含氟聚合物及其衍生物的低聚物和/或聚合物。取决于所需的性质和用途类型，其他低聚物和/或聚合物的量可以为98％-5％。此外所述可辐照硬化的树脂还可以含有选自抑制剂、有机溶剂(其视需要含有不饱和基团)、表面活性物质、氧清除剂和/或自由基清除剂、催化剂、光保护剂、颜色增亮剂、光引发剂、光敏剂、流变助剂、防止起皮剂、消泡剂、颜料、填料和消光剂的助剂和添加剂。取决于应用领域和助剂与添加剂的类型，这些物质的含量可强烈变动。本专利技术的主题是可辐照硬化树脂的用途，该树脂基本上包含A)至少一种羰基氢化的酮醛树脂，和/或B)至少一种环氢化的酚醛树脂，和C)至少一种化合物，其具有至少一个烯属不饱和基团和同时具有至少一个对A)和/或B)具有反应性的基团，所述用途是在辐照硬化的涂料、粘合剂、印刷油墨和油墨、抛光剂、漆料、颜料浆和母料、油灰料、密封料和绝缘材料和/或化妆品中用作主要组分、基础组分或者添加组分。本专利技术的主题还在于可辐照硬化树脂的用途，该可辐照硬化树脂通过下述组分的类聚合反应获得A)至少一种羰基氢化的酮醛树脂，和/或B)至少一种环氢化的酚醛树脂，与C)至少一种化合物，其具有至少一个烯属不饱和基团和同时具有至少一个对A)和/或B)具有反应性的基团，所述用途是在辐照硬化的涂料、粘合剂、印刷油墨和油墨、抛光剂、漆料、颜料浆和母料、油灰料、密封料和绝缘材料和/或化妆品中用作主要组分、基础组分或者添加组分。在下文中将详细地描述根据本专利技术的基于羰基氢化的酮醛树脂和环氢化的酚醛树脂的可辐照硬化的树脂。作为适合用于制备羰基氢化的酮醛树脂(组分A)的酮是所有酮，特别是单独的或者以混合形式的丙酮、苯乙酮、甲乙酮、叔丁基甲基酮、2-庚酮、3-戊酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环十二酮、2，2，4-三甲基环戊酮和2，4，4-三甲基环戊酮的混合物、环庚酮和环辛酮、环己酮和所有具有一个或多个总共具有1-8个碳原子的烷基的烷基取代环己酮。作为烷基取代的环己酮的实例可以提及4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和3，3，5-三甲基环己酮。但是一般可以使用所有在文献中提及的适用于酮树脂合成的酮，通常使用所有的C-H酸性酮。优选以单独或者混合形式使用基于苯乙酮、环己酮、4-叔丁基环己酮、3，3，5-三甲基环己酮和庚酮的酮的羰基氢化的酮醛树脂。原则上适合作为羰基本文档来自技高网...

【技术保护点】
可辐照硬化树脂的用途，该树脂基本上包含：Ａ）至少一种羰基氢化的酮醛树脂，和／或Ｂ）至少一种环氢化的酚醛树脂，和Ｃ）至少一种化合物，该化合物具有至少一个烯属不饱和基团和同时具有至少一个对Ａ）和／或Ｂ）呈反应性的基团，　 　所述用途是在辐照硬化的涂料、粘合剂、印刷油墨和油墨、抛光剂、漆料、颜料浆和母料、油灰料、密封料和绝缘材料和／或化妆品中作为主要组分、基础组分或者添加组分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：L明达赫，P登金格尔，帕特里克格勒克纳，
申请(专利权)人：德古萨公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]