一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、预浸板及复合金属基板制造技术

本发明专利技术提供一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、预浸板及复合金属基板，所述阻燃树脂组合物包含含溴阻燃剂、含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂，以及无卤环氧树脂；所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂。本发明专利技术的阻燃树脂组合物中的含溴阻燃剂和含磷阻燃剂在阻燃效果上具有协同作用，能够增强树脂组合物的阻燃性能。并且所述阻燃树脂组合物的固化物具有良好的耐热性、耐水性、黏结性、机械性能和电性能，是一种具有较大的经济性及环保友好型的阻燃组合物。

Flame retardant resin composition, thermosetting resin composition, prepreg and composite metal substrate

The present invention provides a flame-retardant resin composition, thermosetting resin composition, prepreg and composite metal substrate, the flame retardant resin composition containing brominated flame retardant, flame retardant containing phosphorus and / or flame retardant, and halogen-free epoxy resin; the brominated flame retardant for phenolic compounds containing bromine and epoxy resin. The brominated flame retardant and phosphorus containing flame retardant in the flame retardant resin composition of the present invention have synergistic effect on flame retardance, and can enhance the flame retardancy of the resin composition. Moreover, the cured compound has good heat resistance, water resistance, cohesiveness, mechanical and electrical properties, and is a flame retardant composition with great economic and environmental friendly properties.

【技术实现步骤摘要】
一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、预浸板及复合金属基板
本专利技术属于阻燃材料领域，涉及一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、预浸板及复合金属基板。
技术介绍
以手机、电脑、摄像机、电子游戏机为代表的电子产品、以空调、冰箱、电视影像、音响用品等为代表的家用、办公电器产品以及其他领域使用的各种产品，为了安全，很大部分的产品都要求其具备不同程度的阻燃性能。为了使产品达到所要求的阻燃性能或等级，传统的技术常常使用向材料体系中添加含卤素的阻燃物质，例如向体系材料中添加如溴化双酚A、溴化双酚A型环氧树脂等含溴量比较高的或含卤素量比较高的有机化学物质，这些含卤素的阻燃物质虽然阻燃性较好，但是其使用量比较大，例如在覆铜板制备中，为了达到较好的阻燃效果，使用含溴的阻燃剂时，要保证阻燃剂与环氧树脂的组合物中溴含量在20％以上，这造成产品中溴元素含量较高，而产品中卤素含量高也会带来一些不利的影响，例如在高温或燃烧时会产生难降解的有害物质如二恶英类有机卤素化学物质污染环境、影响人类及动物健康。因此，如何降低阻燃剂的使用量又能够保证阻燃效果是本领域亟需解决的问题。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、预浸板及复合金属基板。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一方面，本专利技术提供一种阻燃树脂组合物，所述阻燃树脂组合物包含含溴阻燃剂、含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂，以及无卤环氧树脂；所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂。在本专利技术的阻燃树脂组合物中利用含溴阻燃剂配合含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂组成协效阻燃剂，再配合无卤环氧树脂能够使其组合物的固化物具有良好的阻燃性，耐热性、耐水性、较高的剥离强度以及热分解温度。在本专利技术的阻燃树脂组合物中必需包含含溴阻燃剂，而对于含硫阻燃剂和含磷阻燃剂可以包含其中一种也可以二者都包含在阻燃树脂组合物中，优选地，所述阻燃树脂组合物包含含溴阻燃剂、含硫阻燃剂和含磷阻燃剂以及无卤环氧树脂，所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂。优选地，所述阻燃树脂组合物中溴元素所占重量百分比含量为10％以下，例如10％、9％、8.5％、8％、7％、7.5％、6％、5％、4％、3％、2％、1％、0.5％、0.3％、0.1％等等，优选1-10％。优选地，所述阻燃树脂组合物中硫元素所占重量百分比含量为0.2％以上，例如0.2％、0.25％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、1.8％、2％等，优选0.2-1％。优选地，所述阻燃树脂组合物中磷元素所占重量百分比含量为0.2％以上，例如0.2％、0.25％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、1.8％、2％、2.5％、3％、4％、5％等，优选0.2-2％。在本专利技术限定的溴元素、硫元素以及磷元素含量范围内，含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂相互协调，协同增强树脂组合物的阻燃性能，既能够保证树脂组合物具有较好的阻燃性能，又能够将溴元素含量控制在较低范围，从而降低由于高温产生有害物质的可能，并且在该含量范围内，阻燃树脂组合物制备得到的覆铜板的各方面性能可以得到优化，具有良好的耐热性、耐水性、较高的热分解温度等，使覆铜板的综合性能得以提高。传统的含溴阻燃剂在树脂组合物中应用时要保持溴元素含量在20％以上才能起到较好的阻燃效果，以保证覆铜板的阻燃性能，本专利技术通过在含溴阻燃剂的基础上加入少量的含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂组成复合阻燃剂应用于树脂组合物中，可以使得含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂的阻燃效果相互促进，达到协同阻燃的效果，同时减少了含溴阻燃剂的使用量，节约成本，并且能够保证覆铜板具有良好的耐热性、耐水性，较高的热分解温度等。在本专利技术中，阻燃树脂组合物中溴元素含量、硫元素含量和磷元素含量是以阻燃树脂组合物的重量为100％计算的。优选地，所述含溴阻燃剂为溴化酚醛树脂、溴化酚醛环氧树脂、溴化双酚A、溴化双酚A衍生物、溴化双酚A型环氧树脂、四溴双酚S、四溴双酚烯丙醚、三溴苯酚或五溴苯酚中的任意一种或至少两种的组合，优选溴化双酚A、溴化双酚A衍生物或溴化双酚A型环氧树脂。优选地，所述含硫阻燃剂为对苯二硫酚和/或4,4'-二氨基二苯二硫醚，优选对苯二硫酚。优选地，所述含磷阻燃剂为DOPO醚化双酚A、DOPO改性环氧树脂、三(2,6-二甲基苯基)膦、四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯、磷酸三苯酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)、磷腈阻燃剂、10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、10-(2,5-二羟基萘基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物阻燃剂中的任意一种或者至少两种的混合物。在本专利技术的阻燃组合物中可以根据需要加入其他阻燃材料。优选地，所述其他阻燃材料为有机硅阻燃剂、含氯有机阻燃剂、含氮有机阻燃剂或无机阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述含氯有机阻燃剂为四氯邻苯二甲酸二辛酯、氯茵酸酐、氯茵酸或四氯双酚A中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述含氮有机阻燃剂为双氰胺、联二脲或三聚氰胺中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化二锑或硼酸锌中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述无卤环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、邻甲酚酚醛环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂或联苯型环氧树脂中的至少任意一种或者至少两种的混合物。优选地，所述阻燃树脂组合物中所述环氧树脂的质量百分含量为70-90％，例如70％、73％、75％、78％、80％、83％、85％、88％或90％。另一方面，本专利技术提供一种热固性树脂组合物，所述热固性树脂组合物包含如上所述的阻燃树脂组合物。优选地，所述热固性树脂组合物还包含固化剂。优选地，所述固化剂选自双氰胺、酚醛树脂、芳香胺、酸酐、活性酯类固化剂或活性酚类固化剂中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述热固性树脂组合物还包含固化促进剂；优选地，所述固化促进剂为咪唑类固化促进剂、有机膦固化促进剂或三级胺固化促进剂中的任意一种或至少两种的混合物。优选地，所述咪唑类化合物选自2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-异丙基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-十二烷基咪唑或1-氰乙基-2-甲基咪唑中的任意一种或至少两种的混合物，优选2-甲基咪唑。另一方面，本专利技术提供一种预浸板，其由如上述的热固性树脂组合物含浸或涂布于基材而成。优选地，所述基材可以为玻璃纤维基材、聚酯基材、聚酰亚胺基材、陶瓷基材或碳纤维基材等。在本专利技术中，其含浸或涂布的具体工艺条件无特别限定。“预浸板”也为本领域技术人员所熟知的“粘结片”。一种复合金属基板，其由至少一张如上述预浸板依次进行表面覆金属层、重叠、压合而成。优选地，所述表面覆金属层的材质为铝、铜、铁及其任意组合的合金。优选地，所述复合金属基板为CEM-1覆铜板、CEM本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阻燃树脂组合物，其特征在于，所述阻燃树脂组合物包含含溴阻燃剂、含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂，以及无卤环氧树脂；所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂。

【技术特征摘要】
1.一种阻燃树脂组合物，其特征在于，所述阻燃树脂组合物包含含溴阻燃剂、含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂，以及无卤环氧树脂；所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂。2.根据权利要求1所述的阻燃树脂组合物，其特征在于，所述阻燃树脂组合物中溴元素所占重量百分比含量为10％以下，优选1-10％；优选地，所述阻燃树脂组合物中硫元素所占重量百分比含量为0.2％以上，优选0.2-1％；优选地，所述阻燃树脂组合物中磷元素所占重量百分比含量为0.2％以上，优选0.2-2％。3.根据权利要求1或2所述的阻燃树脂组合物，其特征在于，所述含溴阻燃剂为溴化酚醛树脂、溴化酚醛环氧树脂、溴化双酚A、溴化双酚A衍生物、溴化双酚A型环氧树脂、四溴双酚S、四溴双酚烯丙醚、三溴苯酚或五溴苯酚中的任意一种或至少两种的组合，优选溴化双酚A、溴化双酚A衍生物或溴化双酚A型环氧树脂；优选地，所述含硫阻燃剂为对苯二硫酚和/或4,4'-二氨基二苯二硫醚，优选对苯二硫酚；优选地，所述含磷阻燃剂为DOPO醚化双酚A、DOPO改性环氧树脂、三(2,6-二甲基苯基)膦、四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯、磷酸三苯酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)、磷腈阻燃剂、10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、10-(2,5-二羟基萘基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物阻燃剂中的任意一种或者至少两种的混合物。4.根据权利要求1-3中任一项所述的阻燃树脂组合物，其特征在于，所述阻燃树脂组合物还可包含其他阻燃材料；优选地，所述其他阻燃材料为有机硅阻燃剂、含氯有机阻燃剂、含氮有机阻燃剂或无机阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述含氯有机阻燃剂为四氯邻苯二甲酸二辛酯、氯茵酸酐、氯茵酸或四氯双酚A中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述含氮有机阻燃剂为双氰胺、联二脲或三聚氰胺中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：潘庆崇，
申请(专利权)人：广东广山新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44