聚合物组合物、其制备方法、其用途和包含其的组合物技术

本发明专利技术涉及包含环氧树脂和多阶段聚合物的聚合物组合物。具体而言，本发明专利技术涉及可以用作母料的包含环氧树脂和多阶段聚合物的聚合物组合物。更具体而言，本发明专利技术还涉及通过喷雾干燥或凝结制备包含环氧树脂和多阶段聚合物的聚合物组合物的方法。

Polymer compositions, methods for their preparation, their uses and compositions containing them

The present invention relates to a polymer composition comprising an epoxy resin and a multi-stage polymer. In particular, the present invention relates to a polymer composition comprising an epoxy resin and a multi-stage polymer that can be used as a master batch. More specifically, the present invention also relates to the preparation of polymer compositions containing epoxy resin and multi-stage polymers by spray drying or condensation.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合物组合物、其制备方法、其用途和包含其的组合物[专利
]本专利技术涉及包含环氧树脂和多阶段聚合物（multistagepolymer）的聚合物组合物。具体而言，本专利技术涉及可以用作母料的包含环氧树脂和多阶段聚合物的聚合物组合物。更具体而言，本专利技术还涉及通过喷雾干燥或凝结制备包含环氧树脂和多阶段聚合物的聚合物组合物的方法。[技术问题]热固性聚合物被最广泛地用作复合材料中的基质材料。热固性聚合物是不熔的不溶性聚合物网络。获得热固性聚合物的一种可能性是通过热固性树脂例如环氧树脂与硬化剂或固化剂的固化反应。由于高交联密度，材料具有高玻璃化转变温度，这产生材料的优异的热机械特性。然而，热固性聚合物的冲击强度特性对于许多应用而言是不足的。通常，加入橡胶材料以增加冲击强度。这样的橡胶可以是核壳颗粒形式的多阶段聚合物，其中一个阶段包含橡胶。所述核壳颗粒形式的多阶段聚合物可以作为聚集的干粉末获得，后者分散在基质中以获得均匀分布。对于某些热固性树脂、特别是对于环氧树脂而言，正确地分散这些多阶段聚合物颗粒是非常困难或几乎不可能的。还存在一种复杂的技术，在核壳颗粒形式的多阶段聚合物的合成工艺之后在不干燥所述多阶段聚合物的情况下，将核壳颗粒形式的多阶段聚合物并入环氧树脂中，其通过逐步地将所述核壳颗粒的连续分散介质从水变为有机溶剂。本专利技术的目的是获得包含可以容易地分散在非固化环氧树脂中的多阶段聚合物的聚合物组合物。本专利技术的另一个目的是使所述多阶段聚合物在环氧树脂中具有有效且均匀的分布。本专利技术的另一个目的是避免聚集的多阶段聚合物颗粒。本专利技术的另一目的是由于多阶段聚合物形式的抗冲改性剂的均匀分布而使固化环氧树脂的基质增韧。本专利技术的另一个目的是制备包含可以容易地分散在非固化环氧树脂中的多阶段聚合物的聚合物组合物的方法。另一个目的是制备包含可以容易地分散在非固化环氧树脂中的多阶段聚合物的聚合物组合物并使所述多阶段聚合物在环氧树脂中具有有效且均匀的分布的方法。另一个目的是作为用于环氧树脂的抗冲改性的母料的包含多阶段聚合物的聚合物组合物的用途。本专利技术的另一个目的是制备自由流动的干粉末形式的聚合物组合物的方法，所述聚合物组合物包含环氧树脂和多阶段聚合物，其用作用于具有所述多阶段聚合物的均匀分布的环氧树脂的抗冲改性的母料。[专利技术背景]现有技术文献EP0228450公开了橡胶改性的环氧化合物。该组合物包含连续环氧树脂相和分散在连续相中的橡胶颗粒的不连续相。橡胶颗粒是接枝橡胶颗粒。采用混合或剪切装置将橡胶颗粒分散在环氧树脂相中。文献EP0911358公开了在环氧树脂中使用嵌段共聚物作为抗冲改性剂。然而，嵌段共聚物是相对昂贵的，并且优选将标准核-壳抗冲改性剂分散在环氧树脂中。文献FR2934866公开了具有包含亲水性单体的官能壳的特定核壳聚合物的聚合物制备。该核壳聚合物被用作热固性聚合物的抗冲改性剂。文献EP1632533描述了生产改性环氧树脂的方法。环氧树脂组合物具有通过使颗粒与分散橡胶颗粒的有机介质接触的方法而被分散在所述环氧树脂组合物中的橡胶状聚合物颗粒。文献EP1666519公开了生产橡胶状聚合物颗粒的方法和生产含有该橡胶状聚合物颗粒的树脂组合物的方法。文献EP2123711公开了具有分散在其中的橡胶状聚合物颗粒的热固性树脂组合物及其生产方法。现有技术文献都没有公开如本申请所要求保护的组合物或获得其的方法。[专利技术概述]已经令人惊讶地发现聚合物组合物，其包含：a)环氧树脂E1，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下为固体，和b)多阶段聚合物，其中所述多阶段聚合物占可以容易地分散在环氧树脂E2中的组合物的至少20wt%。已经令人惊讶地发现聚合物组合物，其包含：a)环氧树脂E1，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下为固体，和b)多阶段聚合物，其中所述多阶段聚合物占可用作环氧树脂的母料的组合物的至少20wt%。已经令人惊讶地发现制备聚合物组合物的方法，所述方法包括以下步骤：a)将环氧树脂E1和多阶段聚合物混合，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下为固体，b)回收前一步骤获得的混合物，其中步骤a)中的环氧树脂E1和多阶段聚合物是水相分散体的形式，这产生可用作环氧树脂的母料的聚合物组合物。已经令人惊讶地发现聚合物组合物，其包含：a)环氧树脂E1，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下是固体，和b)通过多阶段法获得的聚合物，所述聚合物具有：a)包含具有小于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)的一个阶段(A)中形成的层，b)包含具有至少30℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)的一个阶段(B)中形成的层，其中通过多阶段法获得的聚合物占组合物a)+b)的至少20wt%，并且所述聚合物组合物可以容易地分散在环氧树脂E2中，并且可以用作环氧树脂的母料。[专利技术详述]根据第一方面，本专利技术涉及聚合物组合物，其包含：环氧树脂E1，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下是固体，和多阶段聚合物，其中所述多阶段聚合物占所述组合物的至少20wt%，优选至少30wt%，更优选至少40wt%，并且有利地至少50wt%。根据第二方面，本专利技术涉及聚合物组合物，其包含：环氧树脂E1，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下是固体，和多阶段聚合物，所述多阶段聚合物包括a)包含具有小于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)的一个阶段(A)中形成的层，b)包含具有至少30℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)的一个阶段(B)中形成的层，其中所述多阶段聚合物占所述组合物的至少20wt%，优选至少30wt%，更优选至少40wt%，并且有利地至少50wt%。在第三方面，本专利技术涉及制备聚合物组合物的方法，所述方法包括以下步骤：a)将环氧树脂E1和多阶段聚合物混合，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下是固体，b)回收前一步骤获得的混合物，其中步骤a)中的环氧树脂E1和多阶段聚合物是水相分散体的形式。在第四方面，本专利技术涉及聚合物组合物作为环氧树脂的母料的用途，所述聚合物组合物包含：环氧树脂E1，所述环氧树脂在低于25℃的温度下是固体，和多阶段聚合物，其中所述多阶段聚合物占所述组合物的至少20wt%，优选至少30wt%，更优选至少40%，有利地至少50wt%。在第五方面，本专利技术涉及制备聚合物组合物的方法，所述方法包括以下步骤：a)将环氧树脂E1和多阶段聚合物混合，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下是固体，b)回收前一步骤获得的混合物，其中步骤a)中的环氧树脂E1和多阶段聚合物为水相分散体的形式，所述聚合物组合物用作用于环氧树脂的母料。在第六方面，本专利技术涉及制备母料聚合物组合物的方法，所述方法包括以下步骤：a)将环氧树脂E1和多阶段聚合物混合，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下是固体，b)回收前一步骤获得的混合物，其中步骤a)中的环氧树脂E1和多阶段聚合物是水相分散体的形式。所用的术语“聚合物粉末”是指包含通过包含在纳米范围内的颗粒的一种或多种初级聚合物或低聚物的聚集获得的在至少1微米(μm)的范围内的粉末颗粒的聚合物。所用的术语“初级颗粒”是指包含在纳米范围内的颗粒的球形聚合物。优选地，所述初级颗粒具有20nm-800nm的重均颗粒尺寸。所用的术语“颗粒尺寸”是指被认为是球形的颗粒的体积平均直径。所用的术语“共本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合物组合物，其包含：环氧树脂E1，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下是固体，和多阶段聚合物，其中所述多阶段聚合物占所述组合物的至少20wt%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.24 FR 14633041.聚合物组合物，其包含：环氧树脂E1，所述环氧树脂E1在低于25℃的温度下是固体，和多阶段聚合物，其中所述多阶段聚合物占所述组合物的至少20wt%。2.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于，所述环氧树脂在低于50℃、优选低于70℃的温度下是固体。3.根据权利要求1或权利要求2的聚合物组合物，其特征在于，所述组合物优选包含至少30wt%、更优选至少40%、有利地至少50wt%的多阶段聚合物。4.根据权利要求1-3中任一项的聚合物组合物，其特征在于，所述环氧树脂选自间苯二酚二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、三缩水甘油基对氨基苯酚、溴双酚F二缩水甘油醚、间氨基苯酚的三缩水甘油醚、四缩水甘油基亚甲基二苯胺、(三羟基-苯基)甲烷的三缩水甘油醚、苯酚-甲醛酚醛清漆的多缩水甘油醚、邻甲酚酚醛清漆的多缩水甘油醚和四苯基乙烷的四缩水甘油醚或其混合物。5.根据权利要求1-4中任一项的聚合物组合物，其特征在于，所述多阶段聚合物包括：a)包含具有小于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)的一个阶段(A)中形成的层；b)包含具有至少30℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)的一个阶段(B)中形成的层。6.根据权利要求5的聚合物组合物，其特征在于，聚合物(A1)和聚合物(B1)是丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚合物。7.根据权利要求5的聚合物组合物，其特征在于，聚合物(A1)是基于硅酮橡胶的聚合物。8.根据权利要求5的聚合物组合物，其特征在于，聚合物(A1)包含至少50wt%的来自异戊二烯或丁二烯的聚合单元。9.根据权利要求5-8中任一项的聚合物组合物，其特征在于，阶段(A)是第一阶段，并且包含聚合物(B1)的阶段(B)中形成的层被接枝在包含聚合物(A1)的阶段(A)中形成的层上。10.根据权利要求1-9中任一项的聚合物组合物，其特征在于，所述组合物为具...

【专利技术属性】
技术研发人员：R伊努布利，R皮里，P哈吉，
申请(专利权)人：阿肯马法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR