包含颗粒的树脂组合物制造技术

一种树脂组合物，包含：（Ａ）通过至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈的元素的氧化物，与含可聚合不饱和基团的有机化合物之间的粘合制成的颗粒，（Ｂ）一种低聚物型辐射聚合引发剂，它具有借助放射线的辐照产生光自由基的部位，以及（Ｃ）分子中具有至少两个可聚合不饱和基团的化合物。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含颗粒树脂组合物以及由该组合物制造的固化产品。现有技术近年来，期盼有一种树脂组合物，它显示优异可涂性，能形成高硬度、卓越抗划伤、低卷曲性，优异附着力和极佳透明度以及外观的涂层，用作保护性涂料以防止各种基材表面粘脏或划伤、作为用在各种基材上的胶粘剂、密封材料或印刷油墨的载色剂。已建议采用各种各样含胶体二氧化硅的材料，旨在改善上述要求特性当中的抗划伤性。例如，USP 3,451,838和USP 2,404,357公开一种组合物，作为主要成分包含烷氧基硅烷的水解产物和胶体二氧化硅，用作可热固化涂料。日本专利公开21815/1987公开一种可光固化涂料用组合物，包含丙烯酸酯和一种表面以甲基丙烯酰基硅烷改性的胶体二氧化硅颗粒。此类涂料的特征在于通过以特定有机硅烷或在特定条件下处理二氧化硅颗粒表面来改善涂料性能。然而，此类涂料在做成涂层以后不一定能满意地满足诸如可涂性、高硬度、卓越抗划伤、低卷曲性，优异附着力之类的全部要求。具体地说，要增加涂层硬度，必须增加固化后的涂层交联密度。然而，硬度的增加将伴随出现涂层的固化收缩，从而导致大卷曲。因此，要取得硬度与低卷曲性能之间很好的均衡是困难的。本专利技术要解决的问题本专利技术系针对上述问题完成的，其目的在于提供一种树脂组合物，它显示优异可涂性，能形成具有高硬度、卓越抗划伤、低卷曲性，优异附着力，特别是高硬度与低卷曲性能之间很好均衡的涂层，可涂布在各种各样基材表面上，例如，塑料(聚碳酸酯、聚甲基甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三乙酰纤维素树脂、ABS树脂、AS树脂、降冰片烯树脂等)、金属、木材、纸、玻璃和石板；以及由该树脂组合物制成的固化产品。该树脂组合物及其固化产品适合用于，例如作为保护涂料，用以防止塑料光学零件、触摸屏、薄膜型液晶元件、塑料容器或建筑内部装饰用的地板材料、墙壁材料和人造大理石等的粘脏和划伤；用在各种基材上的胶粘剂，密封材料以及印刷油墨载色剂；以及诸如此类。解决问题的手段作为全面研究的结果本专利技术人发现，高硬度与低卷曲性能之间很好均衡的产品可由一种树脂组合物实现，后者包含(A)通过特定元素的氧化物颗粒与一种包含可聚合不饱和基团的有机化合物粘合而制成的颗粒(优选该特定有机化合物符合通式(1) 其中X代表NH、O(氧原子)或S(硫原子)，且Y代表O或S)，(B)特定低聚物型辐射聚合引发剂，以及(C)分子中具有至少两个可聚合不饱和基团的化合物；以及该树脂组合物的固化产品。专利技术优选实施方案下面，将较详细地说明本专利技术树脂组合物及其固化产品。I.树脂组合物本专利技术树脂组合物包含(A)通过特定元素的氧化物颗粒与一种包含可聚合不饱和基团的有机化合物(优选以上通式(1)的特定有机化合物)粘合制成的颗粒(此种颗粒可叫做“可交联颗粒(A)”)、(B)具有经辐照产生光-自由基的部位的低聚物型辐射聚合引发剂(以下可称之为“低聚物型辐射聚合引发剂”)，以及(C)分子中具有至少两个可聚合不饱和基团的化合物(以下可叫做“化合物(C)”)。本专利技术树脂组合物的每种组分将在下面详细说明。1可交联颗粒(A)本专利技术使用的可交联颗粒(A)是通过至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈的元素的氧化物的颗粒，与含可聚合不饱和基团的有机化合物(优选含以上通式(1)所示基团的有机化合物)之间粘合制成的颗粒。(1)氧化物颗粒为用此种树脂组合物获得无色固化涂层，本专利技术使用的氧化物颗粒应为由至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈的元素的氧化物构成的颗粒。作为这样的氧化物，例如可举出二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物(ITO)、氧化锑和氧化铈。这些氧化物当中，从高硬度考虑优选二氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化锑。这些化合物既可单独也可由二或更多种组合起来使用。另外，这些元素的氧化物颗粒优选为粉末或者溶剂分散溶胶形式。当氧化物颗粒为分散体形式时，有机溶剂，从组分彼此间的溶解性和分散性考虑，优选是一种分散介质。作为此种有机溶剂的例子，可举出醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和辛醇；酮，例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮和环己酮；酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯和γ-丁内酯；醚，例如乙二醇单甲醚和二甘醇单丁基醚；芳烃，例如苯、甲苯和二甲苯；以及酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。这些当中，优选甲醇、异丙醇、丁醇、丁酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯和二甲苯。氧化物颗粒的数均颗粒直径介于0.001μm～2μm，优选0.001μm～0.2μm，更优选0.001μm～0.1μm。倘若数均颗粒直径大于2μm，则固化产品的透明度和涂层表面状态趋于恶化。另外，还可加入各种各样表面活性剂和胺以改善颗粒的分散性。在氧化硅颗粒当中，作为例子可举出的二氧化硅颗粒的市售产品是以下商品名的市售胶体二氧化硅Methanol Silica Sol，IPA-ST，MEK-ST，NBA-ST，XBA-ST，DMAC-ST，ST-UP，ST-OUP，ST-20，ST-40，ST-C，ST-N，ST-O，ST-50，ST-OL等，由Nissan化学工业有限公司制造。作为粉末二氧化硅，可举出下列商品名的市售产品AEROSIL 130、AEROSIL 300、AEROSIL 380、AEROSIL TT600和AEROSIL OX50(日本Aerosil有限公司制造)，SildexH31、H32、H51、H52、H121、H122(Asahi(朝日)玻璃有限公司制造)，E220A、E220(NIPPON二氧化硅工业有限公司制造)，SYLYSIA470(富士Silycia化学有限公司制造)以及SG Flake(NIPPON Sbeet Glass(平板玻璃)有限公司制造)以及诸如此类。作为氧化铝水分散体市售产品有Alumina Sol-100、-200、-520(商品名，Nissan化学工业有限公司制造)；作为氧化铝的异丙醇分散体，AS-150I(商品名，Sumitomo Osaka Cement有限公司制造)；作为氧化铝的甲苯分散体，AS-150T(商品名，Sumitomo Osaka Cement有限公司制造)；作为锑酸锌粉末的水分散体产品，Celnax(商品名，Nissan化学工业有限公司制造)；作为氧化铝、二氧化钛、氧化锡、氧化铟、氧化锌等的粉末和溶剂分散体产品等，例如是Nano Tek(商品名，CI Kasei有限公司制造)；作为掺杂锑-氧化锡的水分散体溶胶，SN-100D(商品名，Ishihara Sangyo Kaisha有限公司制造)；作为ITO粉末，一种由三菱材料有限公司制造的产品；以及作为氧化铈的水分散体，Needral(商品名，Taki化学有限公司制造)。氧化物颗粒的形状可以是球形、中空、多孔、棒状、片状、纤维状或无定形，其中以球形为优选。氧化物颗粒的比表面面积(按BET方法采用氮气测定)优选介于10～1000m2/g，更优选100～500m2/g。这些氧化物颗粒既可以干粉末形式也可以在水中或有机溶剂中的悬浮体形式使用。例如，可使用本领域已知的氧化物细颗粒分散液作为此些氧化物的溶剂分散溶胶。氧化物溶剂分散本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，它包含：（Ａ）通过至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈的元素的氧化物，与包括可聚合不饱和基团的有机化合物之间的结合制成的颗粒，（Ｂ）一种低聚物型辐射聚合引发剂，它具有借助放射线的辐照产生光自由基的部位， 以及（Ｃ）分子中具有至少两个可聚合不饱和基团的化合物。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：山口佳一，八代隆郎，西脇功，宇加地孝志，
申请(专利权)人：DSM有限公司，捷时雅株式会社，日本精涂层株式会社，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]