透明热塑性树脂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种透明热塑性树脂组合物，其特征在于包含：Ａ）２０～８０重量％的接枝共聚物，该接枝共聚物包括ａ）共轭二烯橡胶乳胶；ｂ）由丙烯酸烷基酯衍生物和芳香族乙烯基衍生物与上述ａ）共聚合制备的中间层；和ｃ）通过甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、芳香族乙烯基衍生物和乙烯基氰衍生物与上述ｂ）共聚合制备的接枝层；和Ｂ）２０～８０重量％的通过甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、芳香族乙烯基衍生物和乙烯基氰衍生物共聚合制备的ＭＳＡＮ共聚物。通过本发明专利技术的方法制备的本发明专利技术的透明热塑性树脂组合物具有提高的透明性、冲击强度、表面光泽度、耐候性和颜色，其中本发明专利技术的方法的特征在于通过向聚丁二烯橡胶中加入丙烯酸橡胶形成中间层、接枝和控制共聚物的各种单体的折射率的步骤。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种，更具体地，涉及一种通过使用聚丁二烯橡胶和丙烯酰基橡胶制造的中间层、接枝以提高耐候性和热稳定性、以及加入通过本体聚合制备的MSAN共聚物的改善工艺制得的具有透明性、冲击强度、表面光泽度和颜色的极佳性能的。
技术介绍
因为其良好均衡包括冲击强度和流动性的物理性质，ABS树脂已经被广泛地用于汽车配件、电子装置、办公自动化配件等领域。近来，正在开发透明材料以满足消费者的不同设计的需要。例如，在美国专利第4,767,833号、日本专利第11-147920号、和欧洲专利第1045883号中公开了一种通过加入丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯从而赋予ABS树脂透明性的方法。通过该方法制备的树脂具有极佳的耐冲击性、可加工性、和表面光泽度，但是具有差的耐候性和耐光性，所以其不适合于户外使用。另外，这些树脂具有差的热稳定性和耐化学性的问题，并且随时间推移，物理性质被降低或变弱。为了提高耐候性和热稳定性，可以加入例如热稳定剂和UV稳定剂的添加剂，但是这并不是问题的根本解决方案。同时，为了提高耐化学性，应用丁二烯-苯乙烯橡胶、并且也增加橡胶的含量，但是其会导致低的冷性冲击(coldshock)点。为了提高耐化学性，增加树脂中的丙烯腈含量，但是这导致黄色树脂，从而难以表现自然颜色。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决这些问题而提供一种具有极佳的透明性、冲击强度、表面光泽度、耐候性和颜色的。本专利技术的上述目的通过本专利技术的以下实施方案实现。本专利技术的上述目的和其它目的可以通过本专利技术的以下实施方案实现。本专利技术详细描述如下。为了实现本专利技术的目的，本专利技术提供了一种透明热塑性树脂组合物，其特征在于包含A)20～80重量％的接枝共聚物，该接枝共聚物包括a)共轭二烯橡胶乳胶；b)由上述a)和丙烯酸烷基酯衍生物以及芳香族乙烯基衍生物的共聚合制备的中间层；c)通过上述b)和甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、芳香族乙烯基衍生物和乙烯基氰衍生物的共聚合制备的接枝层；和B)20～80重量％的通过甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、芳香族乙烯基衍生物和乙烯基氰衍生物的共聚合制备的MSAN共聚物。本专利技术还提供了制备透明热塑性树脂组合物的方法，包括下面的步骤I)通过混合并聚合共轭二烯橡胶乳胶(a)、丙烯酸烷基酯衍生物和芳香族乙烯基衍生物形成中间层(b)；II)通过混合并共聚合上述制备的中间层与甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、芳香族乙烯基衍生物和乙烯基氰衍生物而形成接枝层(c)从而制备接枝共聚物(A)；III)通过本体聚合甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、芳香族乙烯基衍生物和乙烯基氰衍生物制备MSAN共聚物(B)；和IV)混合并捏合上述接枝共聚物和MSAN共聚物。在上述步骤(I)中，可以加入接枝剂和接枝交联剂。对于100重量份的全部接枝共聚物(A)，橡胶乳胶(a)以5～70重量份被加入，中间层(b)以1～40重量份被加入，并且接枝层以30～90重量份被加入，并且橡胶乳胶(a)和中间层(b)的总量优选在10～70重量份的范围内。在步骤(I)中，对于100重量份的全部接枝共聚物(A)，丙烯酸烷基酯衍生物以1～20重量份被加入以制备中间层，并且芳香族乙烯基衍生物也是如此。在步骤(II)中，对于100重量份的全部接枝共聚物(A)，接枝层(c)包括20～65重量份的甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、以及8～25重量份的芳香族乙烯基衍生物和1～20重量份的乙烯基氰衍生物。在步骤(III)中，对于100重量份的共聚物，MSAN共聚物(B)包括40～75重量份的甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、15～40重量份的芳香族乙烯基衍生物和3～20重量份的乙烯基氰衍生物。关于可接受的折射率，共轭二烯橡胶乳胶(a)和中间层(b)的其余组分之间的折射率的差异低于0.01，共轭二烯橡胶乳胶(a)、中间层(b)的所有组分和接枝层(c)的所有组分之间的折射率的差异低于0.05，并且接枝共聚物(A)和MSAN共聚物(B)之间的折射率的差异低于0.005。本专利技术的甲基丙烯酸烷基酯衍生物为选自包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、和甲基丙烯酸月桂酰酯的组。作为丙烯酸烷基酯衍生物，一种或多种化合物选自包括丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、和丙烯酸2-乙基己酯的组。对于芳香族乙烯基衍生物，一种或多种化合物选自包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-乙基苯乙烯、p-乙基苯乙烯、丙烯腈、和乙烯基甲苯的组。对于乙烯基氰衍生物，一种或多种化合物选自包括丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈的组。对于100重量份的接枝共聚物(A)，接枝剂和接枝交联剂的优选量为1或小于1重量份。接枝剂可以选自包括甲基丙烯酸芳基酯(AMA)、三芳基异三聚氰酸酯(TAIC)、三芳基胺(TAA)、和二芳基胺(DAA)的组，并且接枝交联剂可以为选自包括二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三甲基环丙烷、三甲基丙烯酸酯和三羟甲基甲烷三丙烯酸酯的组的一种或多种化合物。下面，详细描述本专利技术。本专利技术涉及通过共聚合20～80重量％的接枝共聚物(A)和20～80重量％的MSAN共聚物(B)的方法制备具有极佳冲击强度、透明性、颜色和耐候性的透明树脂，其中，接枝共聚物(A)包含由共聚合具有800-3500的粒度、70-95％的凝胶含量和12-30的溶胀指数的共轭二烯橡胶乳胶(a)混合物与丙烯酸烷基酯衍生物和芳香族乙烯基衍生物制备的中间层(b)；MSAN共聚物(B)包括甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、芳香族乙烯基衍生物和乙烯基氰衍生物。(I)接枝共聚物的制备对于100重量份的接枝共聚物(A)，将1～20重量份的丙烯酸烷基酯、1～20重量份的芳香族乙烯基衍生物、和0～1重量份的、优选为0.01～0.6重量份的各接枝交联剂和接枝剂加入作为种子的5～70重量份的(固体含量)共轭二烯橡胶乳胶(a)中，以制备中间层(b)。将20～65重量份的甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、8～25重量份的芳香族乙烯基衍生物和1～20重量份的乙烯基氰衍生物加入到中间层中，得到接枝共聚物(c)。通过常规的乳液聚合进行中间层的聚合和接枝共聚合。通常，折射率随单体的含量和比例而变化。因此，单体的含量和比例的确定对制备透明树脂非常重要。混合物的折射率无疑会影响透明性，这就意味着折射率可以通过单体的含量和比例来控制。为了赋予树脂透明性，共轭二烯橡胶化合物的折射率必须与将要同橡胶化合物接枝的中间层(b)的全部组分、以及接枝层(c)的全部组分的折射率具有相似的水平(此时，全部组分的折射率表示单体混合物的后聚合折射率，而不是混合物自身的折射率)，特别是，共轭二烯的折射率优选与用于接枝的全部组分的折射率相同。接枝聚合物的折射率＝WtA·RIA+WtB·RIB+WtC·RIC+...+Wti·RIi WtA＝A组分衍生物的重量％，RIA＝A聚合物的折射率WtB＝B组分衍生物的重量％，RIB＝B聚合物的折射率WtC＝C组分衍生物的重量％，R本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种透明热塑性树脂组合物，其特征在于包括：Ａ）２０～８０重量％的接枝共聚物，该接枝共聚物包括ａ）共轭二烯橡胶乳胶；ｂ）由丙烯酸烷基酯衍生物和芳香族乙烯基衍生物与上述ａ）共聚合制备的中间层；和ｃ）通过甲基丙烯酸烷基酯衍 生物或丙烯酸烷基酯衍生物、芳香族乙烯基衍生物和乙烯基氰衍生物与上述ｂ）共聚合制备的接枝层；和Ｂ）２０～８０重量％的通过甲基丙烯酸烷基酯衍生物或丙烯酸烷基酯衍生物、芳香族乙烯基衍生物和乙烯基氰衍生物共聚合制备的ＭＳＡＮ共聚物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔正洙，李美英，潘亨旼，俞根勋，李元锡，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]