氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、固化性树脂组合物、其固化物、以及塑料透镜制造技术

本发明专利技术提供一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、以其作为必须成分的固化性树脂组合物、其固化物、以及塑料透镜，该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的树脂粘度低，成形为片材成形品、特别是表面形成有微细凹凸形状的光学片的成形性优异，且可表现出高折射率。一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、以其作为主要成分的固化性树脂组合物、及其固化物，该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的特征在于，其是以芳香族二异氰酸酯化合物(a)、1分子中具有3个以上芳香环或脂环结构的双酚的环氧乙烷加成二醇(b)、含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(c)作为必须原料成分并反应而得到的。

Urethane (meth) acrylate resin, curable resin composition, cured product thereof, and plastic lens

The invention provides a urethane (meth) acrylic resin, the curing resin composition, cured product thereof, the essential component and the plastic lens, the urethane (meth) acrylic resin with low viscosity resin, forming for sheet products, especially optical film formed on the surface of concave convex shape the excellent formability, and can exhibit a high refractive index. A urethane (meth) acrylic resin as the main component, with its curable resin composition, and cured, the urethane (meth) acrylic resin is characterized, which is based on aromatic diisocyanate compounds (a), more than 3 bisphenol epoxy ethane or alicyclic aromatic ring structure with 1 in addition the molecular glycol (b), hydroxyl (methyl) acrylate compound (c) and as a raw material composition and reaction to.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、固化性树脂组合物、其固化物、以及塑料透镜
本专利技术涉及固化性树脂组合物、可以适宜作为该固化性树脂组合物的主要成分而使用的低粘度且高折射率的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、及其固化物，该固化性树脂组合物适于投影电视等的投影屏幕所使用的菲涅耳透镜片、双凸透镜片、作为液晶表示装置等的背光源所使用的棱镜片、微透镜片、作为平板电视的防反射用薄膜所使用的蛾眼薄膜等。
技术介绍
近年来，在液晶显示装置等显示器中，通过在表面形成有微细凹凸形状、且在该凹凸结构中使光发生折射从而表现出所期望的功能的光学片是不可缺少的，要求有高折射率、形状保持力等性能。作为这样的光学片，例如可举出：投影电视等的投影屏幕所使用的菲涅耳透镜片、双凸透镜片；作为液晶显示装置等的背光灯所使用的棱镜片、微透镜片；近年来作为平板电视的防反射用薄膜而备受瞩目的蛾眼薄膜等。例如，对于液晶显示装置等的背光灯所使用的棱镜片(光学片)用的树脂材料，需要以高水平兼备如下性能、特性：为液态；在生产工序中可以不包含溶剂干燥时间的无溶剂体系；无溶剂且适于涂布的低粘度；以及，为了以较少的光量维持亮度而高亮度化，即树脂为高折射率。作为这样的具有高折射率的材料，已知有例如使用分子结构中以芳香属性高的氨基甲酸酯丙烯酸酯作为主要成分来制造光学片的技术，所述氨基甲酸酯丙烯酸酯是将双酚F二乙氧基二醇与甲苯二异氰酸酯、和丙烯酸2-羟基乙酯反应而得到的(例如，参见专利文献1)。然而，对于前述专利文献1记载的光学片，现状是，虽然树脂材料的芳香属性高且可以实现1.55左右的折射率，但不能满足近年来特别要求的、为了作为透镜片的高亮度化而要求的高折射率。因此，即使为了实现更高折射率而使用芳香族性更高的异氰酸酯化合物、例如二苯基甲烷二异氰酸酯，但在这种情况下，也会因树脂材料本身高粘度化或结晶化而难以成形加工成光学构件。另外，也提出了：通过使用分子中具有内酯的开环结构、双酚结构、2个以上自由基聚合性不饱和基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，能够获得低粘度且高折射率的固化物(例如，参见专利文献2)。前述专利文献2中记载的双酚结构为双酚A、双酚F、双酚S，其折射率仍为1.55左右。进一步包含硫原子时，使用其所得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯本身会产生着色、或者作为透镜时会产生耐光性的问题，因此，难以适用于这样的用途。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平10-324726号公报专利文献2：日本特开2012-047922号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此，本专利技术要解决的课题在于，提供一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、将其作为必须成分的固化性树脂组合物、其固化物、以及塑料透镜，该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的树脂粘度低，成形为片材成形品、特别是表面形成有微细凹凸形状的光学片的成形性优异，且可表现出高折射率。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题而进行了潜心研究，结果发现，使用具有特定的芳香环或者脂环结构的二醇、并将其与芳香族二异氰酸酯组合进行制造而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂为低粘度，且折射率明显变高，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、将其作为主要成分的固化性树脂组合物及其固化物，该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂是以芳香族二异氰酸酯化合物(a)、1分子中具有3个以上芳香环或脂环结构的双酚的环氧乙烷加成二醇(b)、含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(c)作为必须原料成分并反应而得到的。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、其固化物、以及塑料透镜，该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的树脂本身粘度低，成形成片材成形品、特别是表面形成有微细凹凸形状的光学片的成形性优异，且可表现出高折射率。具体实施方式本专利技术的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂是以芳香族二异氰酸酯化合物(a)、1分子中具有3个以上芳香环或脂环结构的双酚的环氧乙烷加成二醇(b)、含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(c)作为必须原料成分并反应而得到的。通过组合使用前述芳香族二异氰酸酯化合物(a)、和1分子中具有3个以上芳香环或脂环结构的双酚的环氧乙烷加成二醇(b)，可表现出高折射率性，且通过制成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯结构，可实现低粘度化。作为前述芳香族二异氰酸酯化合物(a)，没有特别的限制，例如可举出：1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苄基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、四甲基苯二甲撑二异氰酸酯等，可以单独使用，也可以组合使用2种以上。这些当中，从所得氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂可成为低粘度、且能抑制结晶性、加工性优异的观点出发，优选的是作为源于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的原料即芳香族二异氰酸酯(a)的氨基甲酸酯结构部位，具有下述结构式(1)所示的结构部位(a-1)和下述结构式(2)所示的结构部位(a-2)，特别优选的是该结构部位在树脂中的比例以摩尔比[(a-1)/(a-2)]计为45/55～60/40。(式中，R1为氢原子或甲基。)(式中，R2、R3、X1、及X2分别独立地为氢原子或甲基。)前述结构部位(a-1)和前述结构部位(a-2)是源于用作原料的芳香族二异氰酸酯化合物(a)的氨基甲酸酯结构部位，构成前述结构部位(a-1)的结构式(1)中的R1为氢原子或甲基，对于该芳香族二异氰酸酯化合物(a)，具体而言，可举出：1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯。这些当中，从保持特别高的芳香属性且粘度降低效果也显著的方面考虑，优选为2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯。在构成前述结构部位(a-2)的结构式(2)中，R2、R3分别独立地表示氢原子或甲基，X1、X2分别独立地表示氢原子或甲基，对于与结构部位(a-2)对应的原料芳香族二异氰酸酯化合物(a)，具体而言，可举出：4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-双(对苯基异氰酸酯)丙烷、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。这些当中，从抑制得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯结晶化的效果良好方面考虑，优选为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、或3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。如前所述，本专利技术的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)是以芳香族二异氰酸酯化合物(a)、1分子中具有3个以上芳香环或脂环结构的双酚的环氧乙烷加成二醇(b)、含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(c)作为必须原料成分并反应而得到的，前述1分子中具有3个以上芳香环或脂环结构的双酚的环氧乙烷加成二醇(b)的特征是其分子结构中具有多个芳香族或脂环结构，因此，所得固化物的折射率极高。对于前述1分子中具有3个以上芳香环或脂环结构的双酚的环氧乙烷加成二醇(b)，具体而言，可举出：双酚AP、双酚BP、双酚M、双酚P、双酚PH、双酚TMC、双酚Z的环氧乙烷加成二醇。这些当中，从分子结构的对称性低、可抑制所得氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的结晶性的观点出发，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其特征在于，其是以芳香族二异氰酸酯化合物(a)、1分子中具有3个以上芳香环或脂环结构的双酚的环氧乙烷加成二醇(b)、含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(c)作为必须原料成分并反应而得到的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.02.12 JP 2015-0252671.一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其特征在于，其是以芳香族二异氰酸酯化合物(a)、1分子中具有3个以上芳香环或脂环结构的双酚的环氧乙烷加成二醇(b)、含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(c)作为必须原料成分并反应而得到的。2.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，所述1分子中具有3个以上芳香环或脂环结构的双酚的环氧乙烷加成二醇(b)为双酚AP、双酚M、双酚P、双酚PH或双酚Z的环氧乙烷加成二醇。3.根据权利要求1或2所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，作为源于所述芳香族二异氰酸酯化合物(a)的氨基甲酸酯结构部位，具有下述结构式(1)所示的结构部位(a-1)和下述结构式(2)所示的结构部位(a-2)，式(1)中，R1为氢原子或甲基，式(2)中，R2、R3、X1、及X2分别独立地为氢原子...

【专利技术属性】
技术研发人员：小谷泰子，小林伸生，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP