公开了氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其可通过执行以下步骤得到：(r1)在至少一种酯化催化剂(C)和至少一种聚合抑制剂(D)以及任选与水形成共沸物的溶剂(E)存在下，使烷氧基化的多元醇(A)与(甲基)丙烯酸(B)部分反应，(o1)从所述反应混合物任选除去至少一些在r1)中形成的水，o1)可在r1)期间和/或r1)之后发生，(o2)任选中和所述反应混合物，(o3)如果已使用溶剂(E)，任选通过蒸馏来除去该溶剂，和/或(o4)用在反应条件下为惰性的气体汽提，(r2)任选在催化剂(H)存在下，使在以上最后的反应步骤之后得到的反应混合物与含有至少两个环氧基团的化合物(G)反应，和(r3)在催化剂(L)存在下，使来自(r2)的反应混合物与至少一种多异氰酸酯(J)和至少一种羟烷基(甲基)丙烯酸酯(K)以及任选至少一种含有一个或多个异氰酸酯‑反应性基团的其它化合物(M)反应，条件是在步骤(r3)中使用的催化剂(L)为含铋催化剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于生产可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的方法
本专利技术涉及一种用于制备可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的方法、可通过该方法得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及它们的应用。现有技术可辐射固化的化合物日益被用作涂料系统用于各种基底。EP-B-1,576,027描述了用于制备可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的基本上3步方法。在该方法中的强制性步骤为在该专利说明书中描述的步骤(a)、(k)和(l)。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供单组分可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其以高水平的耐磨性、组合的韧性和回弹性和耐化学性而著名。特别是，与由现有技术已知的相应的系统相比，应当改进耐磨性和储存稳定性的参数。本专利技术的主题为可通过执行以下步骤得到的可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯：(r1)在至少一种酯化催化剂(C)和至少一种聚合抑制剂(D)以及任选与水形成共沸物的溶剂(E)存在下，使烷氧基化的多元醇(A)与(甲基)丙烯酸(B)部分反应，(o1)从所述反应混合物任选除去至少一些在r1)中形成的水，o1)可在r1)期间和/或r1)之后发生，(o2)任选中和所述反应混合物，(o3)如果已使用溶剂(E)，任选通过蒸馏来除去该溶剂，和/或(o4)用在反应条件下为惰性的气体汽提，(r2)任选在催化剂(H)存在下，使在以上最后的反应步骤之后得到的所述反应混合物与含有至少两个环氧基团的化合物(G)反应，和(r3)在催化剂(L)存在下，使来自(r2)的反应混合物与至少一种多异氰酸酯(J)和至少一种羟烷基(甲基)丙烯酸酯(K)以及任选至少一种含有一个或多个异氰酸酯-反应性基团的其它化合物(M)反应，条件是在步骤(r3)中使用的催化剂(L)为含铋催化剂。为了清楚，注意以下：在制备本专利技术的可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和每一个组成的化学反应中，步骤(r1)、(r2)和(r3)为三个关键的步骤。本专利技术的其它目的为用于制备可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的方法，其可通过执行以下步骤而得到：(r1)在至少一种酯化催化剂(C)和至少一种聚合抑制剂(D)以及任选与水形成共沸物的溶剂(E)存在下，使烷氧基化的多元醇(A)与(甲基)丙烯酸(B)部分反应，(o1)从所述反应混合物任选除去至少一些在r1)中形成的水，o1)可在r1)期间和/或r1)之后发生，(o2)任选中和所述反应混合物，(o3)如果已使用溶剂(E)，任选通过蒸馏来除去该溶剂，和/或(o4)用在反应条件下为惰性的气体汽提，(r2)任选在催化剂(H)存在下，使在以上最后的反应步骤之后得到的所述反应混合物与含有至少两个环氧基团的化合物(G)反应，和(r3)在催化剂(L)存在下，使来自(r2)的反应混合物与至少一种多异氰酸酯(J)和至少一种羟烷基(甲基)丙烯酸酯(K)以及任选至少一种含有一个或多个异氰酸酯-反应性基团的其它化合物(M)反应，条件是在步骤(r3)中使用的催化剂(L)为含铋催化剂。意外地，已出现，与根据在以上引用的EP-B-1,576,027中公开的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯相比，在步骤(r3)中使用特定的催化剂(L)(为含铋催化剂)，通过本专利技术的方法得到的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯在每一方面满足上述目标，并且呈现非常显著改进的耐磨性和储存稳定性。步骤(r1)以下给出反应步骤(r1)的详情。它们包括对组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)以及另外对任选的步骤(o1)、(o2)、(o3)、(o4)的观察。在本说明书中，术语(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯分别代表甲基丙烯酸和丙烯酸以及甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。本专利技术优选丙烯酸。化合物(A)为烷氧基化的多元醇。以下给出基于化合物(A)的多元醇的进一步详情。同样给出关于化合物(A)的详情。用于本专利技术应用的烷氧基化的多元醇(A)为每个分子含有至少两个羟基官能团(-OH)的化合物。在一种实施方式中，烷氧基化的多元醇(A)每个分子含有3-10个，优选3-6个，更特别是3-4个OH官能团。尤其优选每个分子含有3个OH官能团的那些烷氧基化的多元醇(A)。基于化合物(A)的多元醇可为脂族、脂环族或芳族，优选脂族或脂环族，非常优选脂族，直链或支链，并任选被官能团取代。总的来说，基于化合物(A)的多元醇具有4-50个碳原子，优选5-40，更优选6-30，非常优选8-26个碳原子。除非另外指示，否则基于化合物(A)的多元醇摩尔量通常低于2500g/mol，优选低于2000g/mol，更优选106-1500g/mol，非常优选150-1200g/mol，更特别是170-1050g/mol。多分散性Mw:Mn通常为1-5，优选1-3。基于化合物(A)的多元醇可携带官能团或可为未官能化的；优选，它们不携带其它官能团。合适的基于化合物(A)的多元醇的实例为三羟甲基丁烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、新戊二醇、新戊二醇羟基新戊酸酯、季戊四醇、甘油、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙烷二醇、2-乙基-1,3-丙烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、氢醌、双酚A、双酚F、双酚B、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、1,1-、1,2-、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、1,2-、1,3-或1,4-环己烷二醇、丁-2-烯-1,4-二醇和丁-2-炔-1,4-二醇。基于化合物(A)的多元醇还可携带另外的官能团，诸如，例如，醚官能团(-O-)、羧基官能团(-COOH)或C1-6-烷氧基羰基官能团(酯基)，其中“C1-6-烷基-”包括基团甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基或新己基。这样的官能化的多元醇的实例为二(三羟甲基)丙烷、二季戊四醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、三羟甲基乙酸、羟基特戊酸和2-羟基乙基或这些所述酸的C1-4-烷基酯，其中“C1-4-烷基-”包括基团甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。特别优选的多元醇为式(I)的那些：在该式中R1、R2彼此独立地为氢、C1-10-烷基、优选C1-4-烷基、C1-10-羟烷基，优选C1-4-羟烷基、羧基或C1-4-烷氧基羰基，优选氢、羟甲基和C1-4-烷基，更优选羟甲基和C1-4-烷基。此处烷基可各自为直链或支链。R1和R2的实例为氢、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、羟甲基、羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或正丁氧基羰基。基团R1和R2优选选自氢、羟甲基、甲基和乙基，更特别是选自羟甲基、甲基和乙基。式(I)的特别优选的多元醇为三羟甲基丁烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、新戊二醇、季戊四醇、2-乙基-1,3-丙烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丙酸甲酯、二羟甲基丙酸乙酯、二羟甲基丁酸、二羟甲基丁酸甲酯或二羟甲基丁酸乙酯。式(I)的化合物优选选自新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和二羟甲基丙酸。尤其优选式(I)的化合物选自新戊二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇，更特别是三羟甲基丙烷和季戊四醇。作为多元醇，糖醇的实例为山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖、二甘油、苏糖醇、赤藓醇、福寿草醇(核糖醇)、阿拉本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其可通过执行以下步骤得到：(r1)在至少一种酯化催化剂(C)和至少一种聚合抑制剂(D)以及还有任选与水形成共沸物的溶剂(E)存在下，使烷氧基化的多元醇(A)与(甲基)丙烯酸(B)部分反应，(o1)从所述反应混合物任选除去至少一些在r1)中形成的水，o1)可在r1)期间和/或r1)之后发生，(o2)任选中和所述反应混合物，(o3)如果已使用溶剂(E)，任选通过蒸馏来除去该溶剂，和/或(o4)用在反应条件下为惰性的气体汽提，(r2)任选在催化剂(H)存在下，使在以上最后的反应步骤之后得到的所述反应混合物与含有至少两个环氧基团的化合物(G)反应，和(r3)在催化剂(L)存在下，使来自(r2)的反应混合物与至少一种多异氰酸酯(J)和至少一种羟烷基(甲基)丙烯酸酯(K)以及任选至少一种含有一个或多个异氰酸酯‑反应性基团的其它化合物(M)反应，条件是在步骤(r3)中使用的催化剂(L)为含铋催化剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.10.28 EP 14190673.51.一种可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其可通过执行以下步骤得到：(r1)在至少一种酯化催化剂(C)和至少一种聚合抑制剂(D)以及还有任选与水形成共沸物的溶剂(E)存在下，使烷氧基化的多元醇(A)与(甲基)丙烯酸(B)部分反应，(o1)从所述反应混合物任选除去至少一些在r1)中形成的水，o1)可在r1)期间和/或r1)之后发生，(o2)任选中和所述反应混合物，(o3)如果已使用溶剂(E)，任选通过蒸馏来除去该溶剂，和/或(o4)用在反应条件下为惰性的气体汽提，(r2)任选在催化剂(H)存在下，使在以上最后的反应步骤之后得到的所述反应混合物与含有至少两个环氧基团的化合物(G)反应，和(r3)在催化剂(L)存在下，使来自(r2)的反应混合物与至少一种多异氰酸酯(J)和至少一种羟烷基(甲基)丙烯酸酯(K)以及任选至少一种含有一个或多个异氰酸酯-反应性基团的其它化合物(M)反应，条件是在步骤(r3)中使用的催化剂(L)为含铋催化剂。2.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中所述烷氧基化的多元醇(A)为1-20摩尔环氧乙烷与1摩尔选自三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和季戊四醇的多元醇的加合物。3.根据权利要求1或2所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中所述环氧化物化合物(G)选自双酚A二缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚和季戊四醇四缩水甘油基醚。4.根据权利要求1-3中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中所述多异氰酸酯(J)选自2,4-或2,6-苯亚甲基二异氰酸酯及其异构体混合物、六亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯或二(异氰酸根合环己基)甲烷。5.根据权利要求1-4中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中所述羟烷基(甲基)丙烯酸酯(K)选自丁二醇二缩水甘油基醚二丙烯酸酯和双酚A二缩水甘油基二丙烯酸酯。6.根据权利要求1-5中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中所述所用的含铋催化剂(L)为新十二烷酸铋(III)和/或2-乙基己酸铋(III...
【专利技术属性】
技术研发人员：S·罗勒，C·哈夫克雷恩哈伯特，M·比埃勒尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE
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