耐冲击树脂组合物制造技术

＊＊＊ ［结构１］ ＊＊＊ ［结构２］ 本发明专利技术提供一种具有突出的低温耐冲击性能的树脂组合物。该树脂组合物包括（Ａ）１－９９重量份共聚聚碳酸酯或它与聚碳酸酯的混合物，其中共聚聚碳酸酯的结构单元如结构１和结构２所示；（Ｂ）１－９９重量份的ＳＡＮ树脂；同时，（Ｃ）０. ５－４０重量份的ＡＢＳ树脂（基于（Ａ）和（Ｂ）总量为１００重量份）和（Ｄ）０. ５－４０重量份的包括含有聚有机硅氧烷和聚（甲基）丙烯酸烷基酯的橡胶复合体与接枝聚合的乙烯基单体的橡胶复合体接枝共聚物。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有极好低温耐冲击性能的聚碳酸酯树脂组合物。由于聚碳酸酯树脂具有优良的耐热性和耐冲击性等，因此已经被广泛应用于各种应用领域，但它也有一些缺点，如模塑温度和加工温度高，流动性差，耐冲击强度显著依赖于厚度等。因此，为了解决这些问题，进行了各种努力，如将聚碳酸酯树脂与ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)混合(JapaneseKokokuPatentNo.Sho38-15225，Sho48-12170，Sho57-21530和Sho58-46269等)。此外，还知道，如果掺混包括含有聚有机硅氧烷橡胶和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的橡胶复合体与接枝聚合的乙烯基单体的橡胶复合体接枝共聚物，可以改善其耐冲击性能(JapaneseKokaiPatentApplicationSho64-79257)。然而，对于任意一种上述的树脂组合物，其低温耐冲击性能都不能令人满意。本专利技术的目的是提供一种具有改进低温耐冲击性能的聚碳酸酯树脂组合物。本专利技术人发现通过将两种特殊类型的橡胶配合添加到具有特殊结构的聚碳酸酯树脂中，其耐冲击性，尤其是低温耐冲击性能可以显著地改善，改善的程度是通过分别单独添加每一种橡胶组分所不能预料到的，从而达到了本专利技术的目的。具体地说，本专利技术提供一种耐冲击树脂组合物，包括(A)1-99重量份共聚聚碳酸酯或它与聚碳酸酯的混合物，其中共聚聚碳酸酯的结构单元如结构3和结构4所示 (其中，R4和R5分别独立地是卤原子或单价的烃基，B是-(R1-)C(-R2)-(其中R1和R2分别独立地是氢原子或单价的烃基)、-C(＝R3)-(其中R3是二价烃基)、-O-、-S-、-SO-或-SO2-，R6是含有1-10个碳原子的烃基、其卤代衍生物或卤原子，p、q和n分别是0-4的整数)，且结构4所示的结构单元的量为结构3和结构4所示结构单元的总量的2-90mol%;(B)1-99重量份含有(a)芳基乙烯基单体和(b)乙烯基氰单体的共聚物;同时，(C)0.5-40重量份(基于每100重量份的(A)和(B)总重量)的含有(a)芳基乙烯基单体，(b)乙烯基氰单体和(c)弹性体的共聚物;和(D)0.5-40重量份的包括含有聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的橡胶复合体与接枝聚合乙烯基单体的橡胶复合体接枝共聚物。本专利技术的特点在于上述的组分(C)和(D)的结合和将它们添加到具有上述特殊结构的共聚聚碳酸酯树脂中，借助于该两个组分的结合，树脂组合物的低温耐冲击性能变得很高，变高的程度是通过单独添加这些组分所预料不到的。本专利技术的组分(A)是上述的共聚聚碳酸酯或它与聚碳酸酯树脂的混合物。本专利技术的共聚聚碳酸酯需要具有上述结构3和结构4所示的构成单元。首先，由结构3所示的构成单元包括二酚和碳酸酯组分。能够用于引入二酚组分的二酚的具体例子由结构5表示。 在上式中，R4、R5、B、p和q与前面的定义相同。本专利技术中可有效使用的二酚包括双(羟基芳基)烷类，如双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(即双酚A)、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-叔-丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷等;双(羟基芳基)环烷类，如1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等;二羟基芳基醚类、如4，4′-二羟基二苯基醚、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基苯基醚等;二羟基二芳基硫醚类，如4，4′-二羟基二苯基硫醚、4，4′-二羟基二苯基亚砜、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基亚砜等;和二羟基二芳基砜类，如4，4′-二羟基二苯基砜、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基砜等，但并不仅限于这些化合物。这些化合物可以单独使用也可以两种或两种以上混合使用。其中优选使用2，2-双(4-羟基苯基)丙烷。另外，作为引入碳酸酯组分的前体的例子有碳酸二酯类如碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯)酯、碳酸间-甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸双(二苯)酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等，和卤代羰基化合物如光气等。这些化合物可以单独使用也可以两种或两种以上结合使用。使用碳酸二苯酯是特别优选的。其次，结构4所示的单元包括二酚、间苯二酚和/或取代的间苯二酚和碳酸酯组分。为了引入二酚组分，可以使用与上述相同的二酚化合物。另外，作为碳酸酯组分，上述的碳酸二酯类和光气都可以使用。为了引入间苯二酚和/或取代的间苯二酚组分，可以使用结构6所示的一种、两种或多种化合物。 (式中，R6和n与前面的定义相同)。具体的例子包括间苯二酚和取代的间苯二酚类如3-甲基间苯二酚、3-乙基间苯二酚、3-丙基间苯二酚、3-丁基间苯二酚、3-叔丁基间苯二酚、3-苯基间苯二酚、3-异丙苯基间苯二酚、2，3，4，6-四氟间苯二酚、2，3，4，6-四溴间苯二酚等。其中使用间苯二酚是优选的。本专利技术的共聚聚碳酸酯具有结构3和结构4所示的两种类型的结构单元，其比例如下。具体地说，结构4所示的结构单元的量为结构3和结构4所示结构单元的总量的2-90mol%，优选2-60mol%，最优选2-40mol%。如果结构4所示结构单元的量小于2mol%，玻璃化温度(Tg)降低不充分，表现不出改进流动性的效果。反之，如果太多，则物理性质如机械强度、耐热性等没有原来的聚碳酸酯好。共聚聚碳酸酯的重均分子量通常为10，000-100，000，优选为18，000-40，000。在这种情况下，重均分子量用聚苯乙烯作标准，用GPC(凝胶渗透色谱)测量。另外，比粘度在25℃，于二氯甲烷中测定，优选在0.35-0.65dL/g范围内。这样的共聚聚碳酸酯可以用以前已知的生产聚碳酸酯的方法制备，如用光气的界面聚合、熔融聚合等。从环境和健康方面考虑，优选使用熔融聚合，因为它不需要使用有毒物质如光气、二氯甲烷等。熔融聚合反应的条件如温度、压力等是任选的，反应可以在常规条件下进行。具体地说，使结构6所示的二酚和碳酸二酯在80-250℃，优选在100-230℃，最优选在120-190℃下进行反应0-5小时，优选0-4小时，最优选0-3小时，反应压力为大气压力。随后升高反应温度并降低反应系统的压力进行上述结构6所示的二酚化合物与碳酸二酯的反应，最后，上述结构6所示的二酚化合物与碳酸二酯的反应在压力低于5mmHg，优选低于1mmHg和温度在240-320℃的条件下进行。上述的缩聚反应可以连续或间歇进行。反应器可以是釜式、管式或塔式。与其它的方法如界面聚合法等相比，本专利技术的方法有可能得到具有优良的染色性、耐水性和耐热性的共聚聚碳酸酯，即使结构4所示的结构单元的量超过结构3和结构4所示结构单元的总量的90mol%，即每100mol的二酚中，间苯二酚和/或取代的间苯二酚量大于90mol。本专利技术的共聚聚碳酸酯具有足够的耐冲击性能，即使其终端是苯酚，但如果其终端是体积较大的基团，如对-叔丁基酚、异壬基酚、异辛基酚、间-或对-异丙苯基酚(优选对-异丙苯基酚)或苯并二氢吡喃化合物，如苯并二氢吡喃等，则所制备的共聚聚碳酸酯表现出极好的耐低温性能。除了本文档来自技高网...

【技术保护点】
耐冲击树脂组合物，包括 （Ａ）１－９９重量份共聚聚碳酸酯或它与聚碳酸酯树脂的混合物，其中共聚聚碳酸酯的结构单元如结构１和结构２所示： ＊＊＊ ［结构１］ ＊＊＊ ［结构２］ （式中，Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］分别独立地是卤原子或单价的烃基，Ｂ是－（Ｒ↑［１］－）Ｃ（－Ｒ↑［２］）－（其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］分别是氢原子或单价的烃基）、－Ｃ（＝Ｒ↑［３］）－（其中Ｒ↑［３］是二价烃基）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－或－ＳＯ↓［２］－，Ｒ↑［６］是含有１－１０个碳原子的烃基，其卤代衍生物或卤原子，ｐ、ｑ和ｎ分别是０－４的整数），且结构２所示结构单元的量为结构１和结构２所示结构单元总量的２－９０ｍｏｌ％； （Ｂ）１－９９重量份含（ａ）芳基乙烯基单体和（ｂ）乙烯基氰单体的共聚物；同时， （Ｃ）按每１００重量份（Ａ）和（Ｂ）总重量计，０. ５－４０重量份的含（ａ）芳基乙烯基单体，（ｂ）乙烯基氰单体和（ｃ）弹性体的共聚物，和 （Ｄ）０. ５－４０重量份包括含有聚有机硅氧烷和聚（甲基）丙烯酸烷基酯的橡胶复合体与接枝乙烯基单体的橡胶复合体接枝共聚物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：T藤口，A西户，H系井，
申请(专利权)人：通用电气公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]