聚缩醛树脂组合物制造技术

聚缩醛树脂组合物，其特征是： 在（Ａ）１００份（重量）的聚缩醛树脂中，掺混 （Ｃ）０. ０１－２. ０份（重量）的紫外线吸收剂，以及 （Ｄ）０. ０１－１份（重量）的分子量不到７００的低分子量受阻胺类物质（Ｄ－１）和０. ０１－４份（重量）的分子量在７００以上的高分子量受阻胺类物质（Ｄ－２）。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有良好耐候(光)性的聚缩醛树脂组合物，更具体地说，本专利技术通过在聚缩醛树脂中同时并用紫外线吸收剂和两种特定的受阻胺类光稳定剂，提供了在长期暴露于光照环境下能极大地抑制树脂劣化和因添加剂的渗出而引起的变色及光泽降低从而保持成形制品初始表面状态的、具有良好耐候性、耐环境性的聚缩醛树脂组合物。现有技术众所周知，聚缩醛树脂作为一种具有良好的物理性能(机械性能、电性能等)和化学性能(耐化学药品性、耐热性等)的工程树脂，近年来在各个领域中得到广泛应用。但是，伴随着聚缩醛树脂应用领域的扩大，在某些场合中对材料的性能提出了进一步特殊的要求，这些特殊要求之一是希望进一步提高耐候(光)性，譬如汽车等的内、外部件和电器部件，由于长期在阳光、水分(雨水、沾湿等)及大气气氛中使用，成形制品表面的颜色发生变化、表面平滑性丧失，致使光泽降低，更有甚者，在零部件的表面上产生裂纹，损害其外观等情况时有发生。为了防止发生这些缺陷，以往有人提出在聚缩醛树脂中添加各种耐候(光)性稳定剂来提高聚缩醛树脂的耐候(光)性的方案。现已知道，将各种紫外线吸收剂和受阻胺类光稳定剂并用可以产生耐候(光)性效果。但是，要想长期保持耐候(光)性，必须大量添加上述添加剂，而大量添加势必造成机械性能下降，另外，在成形时附着、堆积在模具上形成模垢，引起尺寸精度不高、成形品外观不好等问题。此外，聚缩醛树脂是高结晶性聚合物，在暴露环境下，由于热和温差(沾湿)而再结晶，因而添加剂渗出，致使成形品表面变色、光泽降低，结果与树脂劣化的情况是相同的。尤其是在异常高温和高湿环境下使用的例如汽车内装部件，这种影响大大加剧，因而，添加剂的大量添加成为损害成形品表面外观的原因。为此，人们期望研制出保持耐候(光)性并且不会发生添加剂渗出、能够长期保持成形品外观的聚缩醛树脂材料。对于本专利技术的说明为了研制出不损害聚缩醛树脂原有的特性、保持良好的耐候(光)性并且极大地抑制因添加剂的渗出而引起的表面变色、能长期保持成形品初始表面状态的聚缩醛树脂组合物，本专利技术人反复进行了研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术是聚缩醛树脂组合物(Ⅰ)、其特征是在(A)100份(重量)聚缩醛树脂中，掺混(C)0.01-2.0份(重量)紫外线吸收剂和(D)0.01-1份(重量)分子量不到700的低分子量受阻胺类物质(D-1)和0.01-4份(重量)分子量在700以上的高分子量受阻胺类物质(D-2)。另外，本专利技术是聚缩醛树脂组合物(Ⅱ)，其特征是在(A)100份(重量)聚缩醛树脂中，掺混(C)0.01-2.0份(重量)紫外线吸收剂， (D)0.01-1份(重量)分子量不到700的低分子量受阻胺类物质(D-1)和0.01-4份(重量)分子量在700以上的高分子量受阻胺类物质(D-2)，以及(E)0.1-10份(重量)具有2-8个邻接碳原子的碳链的氧化烯聚合物。作为尽可能不损害聚缩醛树脂的原有特性具有良好耐候(光)性且显著地抑制成形品表面光泽的聚缩醛树脂材料，本专利技术涉及具有低光泽的聚缩醛树脂组合物(Ⅲ)及其成形制品，该组合物是，在(A)100份(重量)聚缩醛树脂中，掺混(B)1-50份(重量)具有橡胶状聚合物的芯和由带有含氧极性基团的乙烯基共聚物构成的玻璃状聚合物的壳的芯/壳聚合物，(C)0.01-2.0份(重量)紫外线吸收剂，(D)0.01-1份(重量)分子量不到700的低分子量受阻胺类物质(D-1)和0.01-4份(重量)分子量在700以上的高分子量受阻胺类物质(D-2)，以及(E)0.1-10份(重量)具有2-8个邻接碳原子的碳链的氧化烯聚合物。下面详细地说明本专利技术的构成成分。首先，本专利技术中使用的(A)聚缩醛树脂是以氧亚甲基(-CH2O-)为主要构成单位的共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物中的任一种，另外，分子可以是线形的，也可以具有支化、交联结构。对其聚合度没有特别的限制其次，本专利技术中使用的所谓(B)芯/壳聚合物，具有橡胶状聚合物的芯和由带有含氧极性基团的乙烯基共聚物构成的玻璃状聚合物的壳，通常是在接种乳液聚合法中，采用将后一阶段的聚合物依次被覆前一阶段的聚合物这种连续的多段乳液聚合法得到的。在芯/壳聚合物具有下面所述的中间相的场合，有时也可采用使后一阶段的聚合物填隙进入前一阶段的聚合物中这种多段乳液聚合法形成中间相。在粒状聚合时，将单体、表面活性剂和水加入反应器中，然后加入聚合引发剂引发乳液聚合反应。第一阶段的聚合是形成橡胶状聚合物的反应。作为构成橡胶状聚合物的单体，例如可以举出共轭二烯或烷基的碳原子数为2-8的丙烯酸烷基酯或者它们的混合物等。将这些单体聚合，形成橡胶状聚合物。这样的共轭二烯例如可以举出丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等。另外，烷基的碳原子数为2-8的丙烯酸烷基酯例如可以举出丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环已酯、丙烯酸2-乙基已酯等。橡胶状聚合物特别优选使用丙烯酸丁酯。在第一阶段的聚合中，也可以使共轭二烯和丙烯酸烷基酯等可以共聚合的单体(如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基、芳香族亚乙烯基化合物，丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物、氰化亚乙烯基化合物，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯)共聚合。在第一阶段聚合不包含共轭二烯的场合或者虽然包含共轭二烯但只有第一阶段的单体总量的20%(重量)以下的场合，少量使用交联性单体和接枝单体可以形成具有高耐冲击性的聚合物。交联单体例如可以举出二乙烯基苯等芳香族二乙烯基单体，乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、已二醇二甲基丙烯酸酯、低聚乙二醇二丙烯酸酯、低聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等链烷多元醇多丙烯酸酯或链烷多元醇多甲基丙烯酸酯，特别优先选用丁二醇二丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯。接枝单体例如可以举出丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯等不饱和羧酸烯丙酯、特别优选的是甲基丙烯酸烯丙酯。这些交联性单体、接枝单体分别按第一阶段的单体总量的0-5%(重量)、优选0.1-2%(重量)的范围使用。由具有含氧极性基团的乙烯基共聚物构成的玻璃状聚合物形成了壳相。在本专利技术中，上述含氧极性基团例如可以举出羟基、具有醚键(-O-)的基团(例如缩水甘油基)、酰胺基(-CONH-)、酰亚氨基( )和硝基(-NO2)等，特别优选的是羟基和具有醚键的基团。壳相中没有含氧极性基团的芯/壳聚合物，几乎观察不到消光效果(减低光泽的效果)，另外，即使有含氧极性基团但没有本专利技术的芯/壳结构的乙烯基聚合物颗粒，虽有消光效果但并不理想。构成上述具有含氧极性基团的乙烯基共聚物的单体，例如可以采用分子内有2个以上含氧极性基团的醇的(甲基)丙烯酸酯，这里所说的分子内有2个以上含氧极性基团的醇指的是除了醇部分的羟基外至少有1个含氧极性基团的醇。具有含氧极性基团的醇的(甲基)丙烯酸酯例如可以使用具有羟基和/或缩水甘油基的醇的(甲基)丙烯酸酯。具有羟基的醇的(甲基)丙烯酸酯例如可以举出(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯等，优先选用甲基丙烯酸羟乙酯。具有缩水甘油基的醇的(甲本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：胜亦彻，松永伸之，
申请(专利权)人：汎塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：