聚甲醛树脂制非织造布及其制造方法技术

提供纺丝性、拉伸性良好、机械特性良好的聚甲醛树脂制非织造布。该聚甲醛树脂制不织布由在以甲醛重复单元为主形成的聚合物链中，每１００ｍｏｌ甲醛单元含有１．５～１０ｍｏｌ的特定氧亚烷基单元、且熔体指数（１９０℃，负载２１６０ｇ）为１～１００ｇ／１０分的聚甲醛共聚物制成。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及由特定聚甲醛共聚物制成的非织造布及其制造方法。
技术介绍
已知聚甲醛树脂在结晶度高、刚性、强度、耐化学品性、耐溶剂性、抗碱性等方面是优良的。并且，由于结晶速度快、成型周期短，主要作为注塑成形材料广泛地应用在汽车、电机的机构元件领域。虽然聚甲醛树脂是具有这么诸多优良特点的树脂，由于结晶度高且结晶化速度快，在注塑成型以外的成型加工领域中的应用存在某种限制。其中，由聚甲醛树脂制成的非织造布是发挥聚甲醛树脂所具有的如上所述优良特点的广泛应用领域中所需要的，但由于如上所述的结晶化特性，导致缺乏拉丝性、纺丝性、拉伸性等，不能通过熔融纺丝等工业地获得具有稳定性质的纤维，不能制造非织造布。针对这个课题，提出在非织造布中使用熔融粘度为100～500的聚缩醛树脂(专利特开平8-113823号公报(权利要求1，实施例))。而且，在该文献中被称为熔融粘度的特性，其测定方法记载在 栏，它一般被称为熔体指数(或者熔体流动指数)，是表示树脂流动性的特性。由于称其为熔融粘度不确切，以下称为熔体指数，必要时附带注解。这种熔体指数大，意味着树脂的分子量小、真正意义上熔融粘度低。
技术实现思路
根据上述专利特开平8-113823号公报(权利要求1，实施例)中公开的专利技术，只着眼于聚缩醛树脂的熔体指数(在文献中称为熔融粘度)，具体地说从该实施例可见，作为共聚单体的环氧乙烷为2重量％(相对100摩尔甲醛单元，氧亚烷基单元约为1.4摩尔)，制备仅熔体指数不同的各种聚缩醛树脂，熔体指数在特定范围(即100～500)的聚缩醛显示出效果。然而，即使与具有该范围以外的熔体指数的聚缩醛树脂相比，熔体指数在这种范围内的聚缩醛树脂显示了相对的效果，但采用仅调整如上熔体指数的聚缩醛树脂，加工非织造布时的拉丝性以及可纺性还不够，缺乏实用性。另外，本专利技术者跟踪试验上述专利特开平8-113823号公报(权利要求1，实施例)中记载的熔体指数(在文献中称为熔融粘度)为100～500的聚缩醛树脂的制备时，这种熔体指数的聚缩醛树脂的分子量小，在真正意义上熔融粘度低，所以其制备非常困难，不能够在工业上制造。而且，这种低熔融粘度的聚缩醛树脂缺乏熔融加工性，通常，在聚缩醛树脂(共聚物)的制造中，通过作为常规方法进行的熔融混合而实现不稳定末端的分解去除处理和混合稳定剂并使用挤出机熔融混合的稳定化处理非常困难。还有，由于分子量小，在热稳定性和机械特性等方面也不够满意。因此，以仅调整熔体指数，使用熔体指数为100～500的聚缩醛为仅有特征的专利特开平8-113823号公报(权利要求1，实施例)中公开的非织造布具有如上所述的诸多问题。本专利技术的目的是解决上述课题，提供由改善的特定聚甲醛树脂制成的机械性能等方面优良的非织造布，以及其高效的制造方法。本专利技术者们为了达到上述目的进行锐意研究，结果发现，通过使用控制结晶化特性、流动性等的特定聚甲醛共聚物，能够获得纺丝性、拉伸性良好、机械特性优良的非织造布，从而完成了本专利技术。即本专利技术涉及聚甲醛树脂制不织布，它包含在以甲醛重复单元为主形成的聚合物链中含有每100mol甲醛单元为1.5～10mol的下述通式(1)表示的氧亚烷基单元、且熔体指数(190℃，负载2160g)为1～100g/10分的聚甲醛共聚物，以及使用上述聚甲醛共聚物的非织造布制造方法。 (式中，R1、R2选自氢、碳原子数1～8的烷基、含有碳原子数1～8的烷基的有机基团、苯基、含有苯基的有机基团，R1、R2可以相同，也可以不同。m表示2～6的整数。) 另外，本专利技术提供上述聚甲醛树脂用于非织造布中的用途。具体实施例方式以下，对本专利技术进行详细地说明。本专利技术的聚甲醛树脂制非织造布，如上所述，其特征在于它包含在以甲醛重复单元为主形成的聚合物链中，每100mol甲醛单元含有1.5～10mol上述通式(1)表示的氧亚烷基单元，并且熔体指数(190℃，负载2160g)为1～100g/10分的聚甲醛共聚物。在本专利技术使用的这种聚甲醛共聚物中，通式(1)表示的氧亚烷基单元的比例，优选为每100mol甲醛单元为2～8mol，特别优选每100mol甲醛单元为2～5mol。如果通式(1)表示的氧亚烷基单元的比例变得过少，聚甲醛共聚物的结晶速度就会变快，不仅纺丝时的断丝发生增多了，而且由于纺丝后不久的结晶度增大从而拉伸性也下降了。相反，如果通式(1)表示的氧亚烷基单元的比例变得过多，聚甲醛共聚物的机械特性等会降低。另外，本专利技术中使用的聚甲醛共聚物中，熔体指数优选为2.5～90g/10分，特别优选5～80g/10分。而且，这里所规定的熔体指数(MI)是按照ASTM D-1238，在190℃、2160g的负载下测定的值。熔体指数(MI)过大的聚甲醛共聚物很难在工业上稳定地制造，还有，低分子量导致熔融粘度变得过低，所以在聚甲醛共聚物的制造中，通过作为常规方法进行的熔融混合的不稳定末端的分解去除处理和混合稳定剂并使用挤出机熔融混合的稳定化处理等过程中的熔融加工性变得非常差。而且，由于低分子量，热稳定性和机械特性变差，在纺丝和拉伸时容易断丝，纤维的制造变得不稳定。相反，使用熔体指数(MI)过小的聚甲醛共聚物，由于熔融粘度过高，纺丝时负载增大从而挤出变得困难。对本专利技术中使用的如上所述聚甲醛共聚物的制造方法没有特别地限制，一般可以使用三氧杂环己烷和作为共聚单体的环状醚化合物或者环状缩甲醛化合物，主要采用阳离子聚合物催化剂，使之本体聚合的方法而得到。作为聚合装置，可以任意使用批量式、连续式等公知的装置。这里，上述通式(1)表示的氧亚烷基单位的引入比例可以根据共聚的共聚单体的量进行调整，另外，熔体指数(MI)可以根据聚合时使用的链转移剂，例如甲缩醛等的添加量进行调整。作为用于共聚单体的环状醚化合物或者环状缩甲醛化合物，可以列举环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、表氯醇、表溴醇、氧化苯乙烯、氧杂环丁烷、3，3-二(氯甲基)氧杂环丁烷、四氢呋喃、トリオキセパン、1，3-二氧戊环、丙二醇缩甲醛、二甘醇缩甲醛、三甘醇缩甲醛、1，4-丁二醇缩甲醛、1，5-戊二醇缩甲醛、1，6-己二醇缩甲醛等，其中优选环氧乙烷、1，3-二氧戊环、二甘醇缩甲醛、1，4-丁二醇缩甲醛。另外，本专利技术中使用的聚甲醛共聚物可以具有分支或者交联结构。在本专利技术中使用的聚甲醛共聚物中，通过这种共聚单体形成的上述式(1)表示的氧亚烷基单元优选非常均匀地分散在聚甲醛共聚物的分子链中，上述通式(1)表示的氧亚烷基单元，2个或以上连接的单元的比例优选为全部氧亚烷基单元的5mol％或以下。对通过聚合得到的聚甲醛共聚物进行催化剂的失活化处理、未反应单体的去除、聚合物的洗涤、干燥、不稳定末端部位的稳定化处理等之后，再进行通过混合各种稳定剂的稳定化处理等，即可投于应用。作为代表性的稳定剂，可以推荐受阻酚类化合物、含氮化合物、碱金属或碱土类金属的氢氧化物、无机盐、羧酸盐等。而且，在不损害本专利技术目的的范围内，根据需要，可以在本专利技术使用的聚甲醛共聚物中，添加1种或者2种或以上相对热塑性树脂而言的普通添加剂，例如染料、颜料等着色剂、润滑剂、核剂、脱模剂、抗静电剂、表面活性剂或者有机高分子材料、无机或者有机的纤维状、片状、颗粒状的填充剂等。接着，对使用如上所述的聚甲醛共聚物的非织造布本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚甲醛树脂制非织造布，它包含在以甲醛重复单元为主形成的聚合物链中，含有每１００ｍｏｌ甲醛单元为１．５～１０ｍｏｌ下述通式（１）表示的氧亚烷基单元、且熔体指数（１９０℃，负载２１６０ｇ）为１～１００ｇ／１０分的聚甲醛共聚物，－［－（＊ ）↓［ｍ］－Ｏ－］－（１）式中，Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］选自氢、碳原子数１～８的烷基、含有碳原子数１～８的烷基的有机基团、苯基、含有苯基的有机基团，Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］可以相同，也可以不同，ｍ表示２～６的整数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：大川秀俊，
申请(专利权)人：汎塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]