聚烯烃系树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种耐候性优良的聚烯烃树脂组合物，它是由０．０３－６０重量％的由选自碱土金属、过渡金属、Ｚｎ和Ｓｉ中的至少一种元素和、Ｌｉ和Ａｌ构成复合氢氧化物盐、和０．０２－５重量％的受阻胺系化合物和聚烯烃系树脂构成的，并还提供一种用该树脂组合物形成的农用覆盖膜和叠层膜。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及的是耐候性优异的聚烯烃系树脂组合物以及至少由该组合物形成的一层而构成的叠层膜。近年来，用于汽车材料、建筑材料、农用物资以及在户外使用的成形体方面的树脂的需求量迅速地增加着。作为在户外使用的成形体的例子，可列举的有在园艺设施方面覆盖暖房、地窑等使用的农业用覆盖膜。以往，作为农业用覆盖膜使用的是聚氯乙烯薄膜、或者是聚烯烃系树脂薄膜的聚乙烯薄膜、乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜等。通常，这些通称为农业用氯乙烯膜、农业用聚烯烃膜、农业用醋酸乙烯膜并广泛用于园艺设施中。但是，在氧气存在下在阳光中曝晒时，由于引起聚烯烃系树脂氧化劣化反应，使聚烯烃系树脂膜的伸度保持率或抗拉强度下降，因此作为农业用膜时缺乏足够的耐候性。所以为改善耐候性，在聚烯烃系树脂中配合使用抗氧剂、紫外线吸收剂等的各种耐候性赋予剂的聚烯烃系树脂组合物是众所周知。其中加入少量的受阻胺系稳定剂可使聚烯烃系树脂的耐候性显著地提高，并且其效果可以长时间延续，或者，可以显著地抑制由于聚烯烃系树脂成形体的劣化而产生的光泽和色调的变化，因此可以更好地被使用(例如，特开昭59-86645号公报、特开平2-167350号公报)。另外，在特开昭56-41254号公报中公开了一种含有受阻胺系化合物和表面积为10cm2/g以上的具有极性的无机粉末构成的耐候性改善的热塑树脂薄膜。但是，在上述以往的技术中，对曝露于农药或酸性雨等的环境下的耐候性，即曝露于农药或酸性雨等的环境下的机械物性下降的控制效果不充分。本专利技术者们，为解决上述这些问题进行充分研究的结果，完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种含有选自碱土金属、过渡金属、Zn和Si中的至少一种元素和、Li和Al的复合氢氧化物0.03-60重量％，以及受阻胺系化合物0.02-5重量％的聚烯烃系树脂组合物。另外，本专利技术还涉及由该聚烯烃系树脂组合物形成的层至少一层构成的叠层薄膜。下面，详细地说明本专利技术。在本专利技术中使用的复合氢氧化物，是含有选自碱土金属、过渡金属、Zn和Si中的于少一种元素、并含有Li和Al、且具有羟基的化合物。在碱土金属中，优选镁、钙。在过渡金属中，优选2价或3价的铁、钴、镍、锰，其中最优选铁。在复合氢氧化物中，Al和Li的组成摩尔比(Al/Li)，通常为1.5/1-2.5/1，优选1.8/1-2.5/1。另外，选自碱土金属、过渡金属、Zn和Si中的元素的摩尔比(a)，相对于1摩尔Li元素，通常是0＜a＜1.5，优选的是0.1≤a≤1.4，更优选的是0.2≤a≤1.2。复合氢氧化物，通常是阳离子性部分和阴离子性部分的离子结合物。在阳离子性的部分中，于少含有Li和Al。作为构成阴离子性部分的元素或化合物，可列举的有，例如焦硅酸、环硅酸、异硅酸、页硅酸、网硅酸等的多硅酸、碳酸、氢卤酸、硫酸、亚硫酸、硝酸、亚硝酸、多磷酸、磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、铝酸、硅酸、高氯酸、硼酸等的无机酸离子、Fe(CN)63-、Fe(CN)64-等的阴离子性过渡金属配位化合物、醋酸、苯甲酸、甲酸、苯二甲酸、烷基磺酸等的有机酸离子等。在这些化合物中，从复合氢氧化物易得的观点考虑，优选碳酸、氢卤酸、硫酸、多磷酸、磷酸、硅酸、多硅酸、高氯酸等的离子，更优选碳酸、多磷酸、多硅酸等的离子。作为复合氢氧化物的具体例，可列举的有含有Al、Li、Mg和碳酸离子的且Al/Li/Mg＝约2.3/1/0.28(摩尔比)的化合物(商品名为LMA，富士化学工业制)，或含有Al、Li、Si的且Al/Li/Si＝大约2/1/1.2(摩尔比)的化合物(商品名为フジレインLS，富士化学工业制)。复合氢氧化物的平均粒径，通常，为5μm以下，优选0.05-3μm，更优选0.1-1μm。另外，用BET法测定的比表面是1-30m2/g，优选2-10m2/g。本专利技术的聚烯烃系树脂组合物被用于要求有透明性的薄膜用途中时，复合氢氧化物的折射率优选与使用的聚烯烃系树脂相近，通常，用JISK0062记载的方法测定的复合氢氧化物的折射率为1.470-1.550，优选1.480-1.540，特别优选1.490-1.530。而且复合氢氧化物，也可以含有结晶水。复合氢氧化物的配合量，从改善耐候性效果的观点上考虑，是聚烯烃系树脂组合物中的0.03重量％以上、60重量％以下。另外，该树脂组合物用于农业用覆盖膜时，从所得的薄膜的透明性和强度的观点考虑时，复合氢氧化物的配合量优选25重量％以下，较优选20重量％以下，特别优选的是12重量％以下。另外，对于复合氢氧化物，从防止成形加工时起泡目的出发，可以预先施以烧成处理。烧成处理的方法，可列举的有，例如，在惰性气氛中，于高温下进行处理的方法。为了提高在聚烯烃系树脂组合物中或薄膜中的分散性，可以用分散剂对复合氢氧化物进行表面处理。作为分散剂可例示的有硬脂酸、棕榈酸、月桂酸等的高级脂肪酸，高级脂肪酸钙盐、锌盐、镁盐、钡盐、钠盐等的金属皂，各种磷酸酯，硅烷系偶联剂，铝系偶联剂，锆系偶联剂，各种蜡等。表面处理的方法是将上述分散剂均匀地附着在复合氢氧化物表面上即可，可列举的有，例如，将复合氢氧化物于适当的溶剂中制成淤浆状，再将该淤浆与上述分散剂进行混合、搅拌的方法。在本专利技术中使用的受阻胺系化合物，优选分子量为250以上且4位有取代基的2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物，作为该4位取代基，可列举的有，例如羧酸基、烷氧基、烷氨基等。另外，N-位上可以进行烷基取代。作为具体实例可例示出下述(1)-(23)式中所示的化合物或含有特开昭63-286448记载的受阻胺系化合物的稳定剂(商品名为TI NUVIN492，TINUVIN494，其巴加级公司制)。在本专利技术中使用的受阻胺系化合物的配合量，从耐候性改善效果上考虑时，占聚烯烃系树脂组合物的0.02重量％，从控制起霜现象的观点考虑时，为5重量％以下。优选0.1-2重量％。另外，这些受阻胺系化合物可以单独使用也可以两种以上并用。作为用于本专利技术的聚烯烃树脂，可列举的有，例如，聚乙烯、聚丙烯等α-烯烃的均聚物，或者，例如，乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物等的乙烯-α-烯烃共聚物或，例如，乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、离子键聚合物等的α-烯烃被用作主要成分的不同种单体的共聚物。本专利技术的聚烯烃系树脂组合物用于农业用覆盖膜时，从透明性、耐候性和价格方面考虑时，优选聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、醋酸乙烯含量为30重量％以下的乙烯-醋酸乙烯共聚物。在本专利技术中使用的聚烯烃系树脂的配合量，可以根据上述复合氢氧化物、受阻胺系化合物的配合量，进行适宜地设定，但是通常，在聚烯烃中为99.95-35重量％。在本专利技术中，为了得到更优良的耐候性改善效果，可以并用紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可例示的有二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。例如，例举的下述(24)-(32)式所示的化合物。 并用紫外线吸收剂时，对于100重量份的聚烯烃系树脂组合物，通常为0.01-3重量份，优选0.05-1重量份。这些紫外线吸收剂可以单独使用，也可以2种以上并用。在本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚烯烃系树脂组合物，该组合物含有０．０３－６０重量％的至少一种选自碱土金属、过渡金属、Ｚｎ和Ｓｉ中的元素和、Ｌｉ和Ａｌ的复合氢氧化物和０．０２－５重量％的受阻胺系化合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：藤田勉，阪谷泰一，子川英雄，工藤亚希，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]