聚烯烃系树脂组合物制造技术

一种聚烯烃系树脂组合物及混合物，在含无机填充剂的聚烯烃系树脂中配合水滑石类化合物、用通式Ｒ－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ＃－［２］）＃－［ｎ］－ＨＮ－ＣＯ－Ｒ（式中Ｒ为Ｃ＃－［５］－Ｃ＃－［２１］的烷基或链烯基，ｎ为１－６）所表示的化合物、酚系抗氧化剂及磷酸脂系抗氧化剂。该组合物及混合物能改善含有无机填充剂的聚烯烃系树脂再循环性，并且热氧化稳定性及气味、色相稳定性良好。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种能显著改善在再循环使用含有无机填充剂聚烯烃系树脂时的热氧化稳定性及气味、色相稳定性的主胶料组合物以及能改善其再循环性的混合物。迄今，为了改进热氧化老化或气味、变色曾提出过各种方案(例如，特开昭52-49254号公报、特开昭52-80345号公报、特开昭53-79938号公报、特开昭56-90844号公报、特许昭56-118437号公报，特许昭56-141339号公报)。然而，用这些公知的方法，都没能充分地改进上述问题。作为降低配合无机填充剂的聚烯烃系树脂组合物的热氧化稳定性或色相稳定性的原因，被认为是由于无机填充剂使用于防止热氧化老化所添加的热氧化稳定剂隋性化，或者由于受到分解而不能充分地发挥其效果。即，本专利技术的改善在再循环使用含有无机填充剂的聚烯烃系树脂时的热氧化稳定性及气味、色相稳定性的主胶料组合物以及能改善再循环性的混合物，其特征在于在含有无机填充剂的聚烯烃系树脂中配合水滑石类化合物、和以通式R-CO-NH-(CH2)n-HN-CO-R(式中R为C5-C21的烷基或链烯基，n为1-6)所表示的化合物、和酚系抗氧化剂及磷酸脂系抗氧化剂。所谓在本专利技术中的含无机填充剂的聚烯烃系树脂是指含无机填充剂1-60重量％的聚烯烃系树脂。本专利技术对用于防止或抑制含无机填充剂的聚烯烃系树脂的热氧化稳定性及气味、色相稳定性的降低的方法进行了锐意的研究，结果发现，通过同时配合多种稳定的化合物能都解决上述问题。即，发现同时配合水滑石类化合物、用通式R-CO-NH-(CH2)n-HN-CO-R所表示的双酰胺化合物、和特定的酚系抗氧化剂及磷酸酯系抗氧化剂等4种化合物时能显著地发挥其效果。这些化合物的配合量当相对含填充剂的聚烯烯系树脂100重量份配合水滑石类化合物0.005-0.5重量份、用通式R-CO-NH-(CH2)n-HN-CO-R所表示的化合物为0.01-1.0重量份、酚系抗氧化剂为0.005-0.5重量份、磷酸酯系抗氧化剂0.01-1.0重量份时表示出显著的效果。尤其这4种化合物的配合比为水滑石类化合物R-CO-NH-(CH2)n-HN-CO-R所表示的化合物∶酚系抗氧化剂∶磷酸酯系抗氧化剂＝1∶2-4∶1-2∶2-4时，其合用效果大。另外，在用通式R-CO-NH-(CH2)n-HN-CO-R所表示的化合物中，乙烯基双十八酰胺在成本方面是理想的。在酚系抗氧化剂中，从具有β-(4-羟基-3，5-二叔丁苯基)丙酸酯类和/或三聚异氰酸酯的受阻酚(hindered phenol)类的给与热氧化稳定性的效果大并变色小这点来看，是理想的。在磷酸酯系抗氧化剂中三(2，4-二叔丁带基)磷酸酯的自身抗水解性优良是理想的。不只限于改进热氧化稳定性，合用含硫抗氧化剂也是有效的，但是有使气味变差的问题，不使用是理想的。并且，在实际应用中与直接配合时相比，主胶料(高浓度)化这些配合技术的优点可列举改善操作性、简便性、应用范围广等。所谓本专利技术中所用聚烯烃为乙烯、丙烯、丁烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1等的α-烯烃的单聚物或由2种以上构成的无规则共聚物或嵌段共聚物，可列举聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚异丁烯、聚3-甲基丁烯-1、聚4-甲基戊烯-1、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-4-甲基戊烯-1共聚物，丙烯-丁烯-1共聚物、癸烯-1-4-甲基戊烯-1共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物等。在共聚合时，也包含与α-烯烃同时象共轭二烯或非共轭二烯那样多不饱和化合物或丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯等作为共聚合成分的共聚物。这种聚合物也可为酸改性的聚合物，例如用α、β-不饱和脂肪酸、脂环羧酸或这些的衍生物所接枝的改性聚合物。并且，在本专利技术中，根据用途也可使用在聚烯烃中添加合成橡胶的混合物。作为本专利技术中所能用的合成橡胶，最好为乙烯-α-烯烃共聚物橡胶。作为乙烯-α-烯烃共聚物橡胶可列举乙烯与α-烯烃，例如丙烯、丁烯-1、乙烯-1等共聚橡胶、或在乙烯-丙烯系中作为第三种成分的非共轭二烯类，例如，乙叉基降冰片烯、环戊二烯等共聚合的三元共聚物橡胶(以下简称“EPDM”)等。其中，乙烯-丙烯共聚物橡胶或EPDM是理想的。另外，作为在本专利技术中所能使用的无机填充剂可列举滑石、云母、硅灰石、碳酸钙、硫酸钡、碳酸镁、粘土、氧化铝、二氧化硅、硫酸钙、碳纤维、玻璃纤维、金属纤维、硅砂、硅石、碳黑、氧化钛、氢氧化镁、石棉、沸石、氧化钼、硅藻土、绢云母、白色砂质沉积层、氢氧化钙、亚硫酸钙、硫酸钠、膨润土、石墨等。其中，作为能提高低温耐冲击性、成型性、涂装性的填充剂滑石、云母、玻璃纤维、硅灰石等是理想的。在本专利技术中所使用的水滑石类化合物有天然物和合成物，但从质量稳定以及容易得大量并稳定的产品看合成物是理想的。作为在本专利技术中所用的以通式R-CO-NH-(CH2)n-HN-CO-R所表示的化合物的具体实例可列举甲撑双十八酰胺、乙烯基双十八酰胺、六甲撑双十八酰胺等。尤其乙烯基双十八酰胺是理想的。另外，作为在本专利技术中所使用的酚系抗氧化剂可列举四甲烷、十八酰基-β-(4-羟基-3，5-二叔丁苯基)丙酸酯、2，2’-硫代-二乙烯基双、三乙二醇一双、1，6-己二醇双、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)异氰酸酯、1，3，5-三异氰酸酯、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4叔丁苄基)异氰酸酯等。作为磷酸酯系抗氧化剂的具体实例，可例举二硬脂酰基季戊四醇二磷酸酯、三(2，4-二叔丁苯基)磷酸酯、双(2，4-叔丁苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(2，4-二叔丁苯基)4，4’-二苯并二磷酸酯、三壬苯基磷酸酯等。尤其，最好是三(2，4-二叔丁苯基)磷酸酯。在其它本专利技术组合物中，只要对其特性无害，可添加操作油剂、增塑剂、润滑剂、中和剂、抗氧化剂、耐气候剂、重金属惰性化剂、滑动剂、造核剂、抗静电剂、脱模剂、颜料、防腐剂等。本专利技术的组合物通过使用单轴挤压机、双轴挤压机、班伯里混练机、辊、布拉本德捏和机等通常的混练机在加热熔融状态进行混练得到。由以上本专利技术的含无机填充剂的聚烯烃系树脂所得到的制品具有优良的热氧化稳定性和气味少，变色小等优良的特性。(1)熔融流速(MFR)按JIS K 7210(热塑性塑料的流动试验法)基准进行评价。(2)热氧化稳定性按JIS K 7212(热塑性塑料的热老化性试验(恒温箱法)基准通则进行评价。使用(株)东洋精机制作所制的齿轮或恒温箱，在150℃进行测定。然后，直到试验片(厚度1mm的压片)完全老化，换句话说，测定抗拉强度为0时(GO寿命)。(3)着色按ASTM-D1925基准测定Yellowhess Index(Y1)。(4)气味把10g颗粒装入250ml的广口试剂瓶中，在60℃的恒温箱中进行30分钟状态调整后，由5名参加者按下表的4等判断气味的程度。 实施例1(1)制作主胶料把住友化学工业(株)制熔融流速15g/10分的单聚丙烯粉末9kg、Laioh acso社制乙烯双十八酰胺(商品名阿莫蜡EBS)400g、协和化学工业(株)制合成水滑石(商品名DHT-4A)100g、作为酚系抗氧化剂的Iroganonkus1010(Chiba Supesharitoi Kumikalzu(株)制)200g、作为磷酸酯系抗氧化剂的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种能改善再循环性含无机填充剂的聚烯烃系树脂的主胶料组合物，其特征在于含有聚烯烃系树脂、水滑石类化合物、用通式Ｒ－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－ＨＮ－ＣＯ－Ｒ（式中Ｒ为Ｃ↓［５］－Ｃ↓［２１］的烷基或链烯基，ｎ为１－６）所表示的化合物、和酚系抗氧化剂及磷酸酯系抗氧化剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：黑田和久，寺冈一则，
申请(专利权)人：住化颜料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]