层状制品制造技术

如果将一种橡胶和一种熔点小于２５０℃的热塑性或弹性体氟化聚合物的混合物作为粘合层，则可以制备出具有橡胶层和氟化聚合物己的平板状制品。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
由天然橡胶和合成橡胶制成的成型制品和涂层在工业中被广泛应用。这些材料的一个缺陷是耐腐蚀性化学试剂的能力相对较低，尤其在较高温度的情况下。因此，不断尝试将有较好耐腐蚀性的氟化聚合物涂敷到橡胶上，但这些尝试都失败了，因为常用的粘合和硫化方法并不能与氟化聚合物形成较强的粘合。为了达到这个目的，也有不少尝试采用氟化热塑性塑料，特别是四氟乙烯和一定量的共聚单体形成的共聚物，该量使得能够由熔体加工制品。但这些性能上接近弹性体的共聚物也不能与橡胶粘结。现在，已经惊奇地发现，如果橡胶和一种熔点小于250℃的热塑性或弹性体氟化聚合物组成的配料，下面称之为“粘合促进剂”，作为粘合层，橡胶和氟化聚合物能很好的粘结。本专利技术涉及一种组合物，其主要是包括一种橡胶和一种由熔点小于250℃的热塑性或弹性体氟化聚合物构成的粘合促进剂。在优选组合物中，粘合促进剂是一种四氟乙烯，六氟丙烯和偏二氟乙烯，或四氟乙烯，六氟丙烯和乙烯的三元共聚物或是四氟乙烯和丙烯的共聚物。如果在四氟乙烯，六氟丙烯和偏二氟乙烯三元共聚物中四氟乙烯的含量大于35％重量，则这种聚合物有热塑性塑料的性能。此聚合物例如在专利US-A4,335,238和DE-A26,35,402(AU-A76/16635)中已有说明。含约40％～60％重量四氟乙烯，约10％～40％重量六氟丙烯和约10％～40％重量偏二氟乙烯的三元共聚物是合适的。四氟乙烯，六氟丙烯和乙烯的三元共聚物如在GB-A135595和US-A3817,951中已有描述。四氟乙烯和丙烯的共聚物在WO-A96/18665中已有描述。因此，本专利技术组合物一方面与橡胶结合，另一方面与粘合促进剂(层)结合。粘合促进剂反过来又与其它氟化聚合物层结合，由此可以得到不同式样的层状制品，层状制品含橡胶层和氟化聚合物层，因此混合了两种材料的性能。粘合促进剂可以是一种单一类型的共聚物或由不同单体得到的共聚物的混合物。优选使用单一粘合促进剂。本专利技术其中的一个方面涉及一种含粘合促进剂和橡胶层的层状制品。这种层状制品可以由如下构成a)上层，主要由粘合促进剂组成，和b)如前所述层，主要由橡胶和粘合促进剂混合物组成。层a)能够与氟化聚合物层邻接，也就是，这种类型的层状制品是复合制品的中间体。这种中间体可以通过层b)与一层或多层橡胶邻接，橡胶层通过硫化结合。另外，本专利技术涉及层状制品，其两外层均由氟化聚合物组成，以致于橡胶层仅在内部。根据不同要求，专业人员可以设计出体现这一原理的其它实施方案，如根据称作为粘合促进剂的氟化聚合物是否符合外层的要求，或在外层是否将用另一种氟化聚合物。层b)中粘合促进剂的含量可以在较大范围内变化，通常为10％～70％重量，优选为20％～50％。如前所述，天然类和合成类橡胶都可以考虑。也就是说，除了天然橡胶，还有基于丁二烯，丁二烯-丙烯腈，丁二烯-苯乙烯，氯丁二烯，异戊二烯，异丁烯，乙烯-丙烯，乙烯-醋酸乙烯酯，丙烯酸酯和3-氯-1,2-环氧丙烷的常用橡胶，以及丁基橡胶，氯丁基橡胶，溴丁基橡胶，多硫基橡胶，尿烷基橡胶，氟橡胶或硅酮橡胶，氯化和氯磺化聚乙烯和氢化丙烯腈-丁二烯橡胶。本专利技术层状制品可以通过将橡胶和粘合促进剂混合或将一种组份融入另一种组份中得到，例如，先混合，再制成平板或三维结构制品，如需要和橡胶层一起硫化，然后在至少一层上涂敷粘合促进剂，最后固定。粘合促进剂可以是粉末，薄片，熔融体或液状配料，如溶液或分散体，以常用的方法涂敷。这些方法包括喷涂，浇铸，用刀刮制，它们对专业人员是很熟悉的。由此得到的制品的进一步加工过程对于专业人员也是熟悉的，他们可以给特殊的环境匹配具体的条件。由此得到的层状制品结合了氟化聚合物外层的优点，也就是，尤其是耐化学性，耐热性，以及非附着性，和橡胶底层和/或橡胶中间层的柔韧性和相应的机械性能。这类层状制品有着很多的用途，因为具有一定刚性的氟化聚合物层现在被付与了弹性背衬橡胶。因此这些产品可应用在化工仪器制造，汽车工业，密封技术，以及压缩机，水管，和输料管等方面。在以下的实施例中将更详细地阐述本专利技术。实施例除另外注明，以下所指百分比均为重量百分比。所用材料a)组成为42％四氟乙烯单元，20％六氟丙烯单元，和30％偏二氟乙烯单元的三元共聚物，和b)由100份橡胶，100份碳黑和100份填充剂(主要是高岭土)组成的丁基橡胶混合物。橡胶可溶于汽油，在143℃硫化。实施例1制得80％橡胶混合物和20％三元共聚物的混合物，多层硫化。各层都显示出很好的结合性能。实施例2将实施例1中的混合物加工成一层，和仅含橡胶混合物的层一起硫化。硫化后这一层同样表现出很好的结合性能，也就是，含有三元共聚物的层对橡胶混合物层有很好的结合性能。使用含三元共聚物的层，上述得到的层状制品可以在一单独的步骤中与一粘合促进剂层一起加工。对照实施例如果仅仅将三元共聚物筛分到橡胶混合物层上，然后将橡胶混合物层朝上，复合物硫化，结果没有粘合性能。实施例3制备相同份量的三元共聚物和橡胶混合物的混合物，按实施例2的步骤进行，结果有很好的粘合性能。实施例4如同实施例2中制备层状制品，但采用实施例3中的混合物。因此层状制品是一个复合物，其中一层含三元共聚物。在这一层上筛滤三元共聚物薄薄一层，然后加热烧结。三元共聚物覆盖层极好地与复合物结合。实施例5硫化含70％三元共聚物和30％橡胶混合物的层，当表面变硬后，和一层橡胶混合物一起硫化。复合物有好的粘结性能。实施例6如同实施例5制备复合物，在含三元共聚物的层上涂敷三元共聚物的甲基乙基酮溶液，挥发溶剂。在上面得到的表面涂层上结合以下组成的第二种三元共聚物薄层57％四氟乙烯单元，30％六氟丙烯单元，13％乙烯单元。然后硫化。复合物有好的粘结性能。实施例7制备50％橡胶混合物和50％实施例6中所述的第二种三元共聚物的混合物，形成一层。将它一面与橡胶层结合，另一面与实施例6中的薄层结合。硫化后复合物得到好的粘结性能。实施例8含30％橡胶混合物和70％如实施例6中所述的第二种三元共聚物制成一层，一面与橡胶层结合，另一面与实施例6中的薄层结合。得到的复合物有好的粘结性能。权利要求1．一种组合物，其主要由一种橡胶和一种熔点小于250℃的热塑性或弹性体氟化聚合物粘合促进剂构成。2．权利要求1的组合物，其特征在于氟化聚合物是含有四氟乙烯单元，六氟丙烯单元和偏二氟乙烯单元的共聚物，四氟乙烯单元，六氟丙烯单元和乙烯单元的共聚物，或四氟乙烯单元和丙烯单元的共聚物。3．权利要求1的组合物，其特征在于粘合促进剂的含量为10％～70％重量，优选为20％～50％。4．层状制品，含有一层权利要求1的组合物。5．权利要求4的层状制品，其中组合物层与一层橡胶结合。6．权利要求4的层状制品，其中组合物层与一层粘合促进剂结合。7．层状制品，主要由一橡胶层组成，其中橡胶层两面结合权利要求4中的层，如果需要，一个或两个外层结合一层粘合促进剂层，如果需要，一个或两个粘合促进剂层结合另一种氟化聚合物层。8．权利要求4的层状制品，其中该层一面与橡胶层结合，另一面与粘合促进剂层结合，如需要，该层与另一种氟化聚合物的层结合。9．层状制品的生产方法，其特征在于一种熔点小于250℃的热塑性或弹性氟化聚合物粘合促进剂与一种橡胶混合，由这种混合物制备平本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，其主要由一种橡胶和一种熔点小于２５０℃的热塑性或弹性体氟化聚合物粘合促进剂构成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：H布拉德尔，G格罗斯曼，M达达拉斯，
申请(专利权)人：迪尼昂有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]