包含粘合片的标记膜制造技术

一种含氟树脂膜，它包含经流延法制成的含氟树脂膜，其弹性模量不小于５０ｋｇ／ｍｍ↑［２］，伸长率不小于５０％。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种耐候性和去污性(stain removability)都优异的含氟树脂膜。
技术介绍
氯乙烯树脂、聚酯树脂、乙酸乙烯酯树脂等合成树脂通常由于其良好的加工性能而被应用于各种领域如房屋的建筑材料、户外建筑、标志牌或广告牌、显示板和交通标志。其中，将这些合成树脂加工成膜状，而后进一步施加粘合剂制成的粘合片可用作许多领域中的表面保护膜、标记膜等。当在户外使用时，这种合成树脂膜遇到了多种问题。例如，若构成它们的合成树脂的耐候性差，则它们随时间的推移会变色或褪色，因而它们作为广告牌的功能(从产品的图象来看是重要的)会削弱，或者它们作为房屋内部的装潢会变差，或者作为交通标志的功能(其颜色是非常重要的)会下降，这可能会提高发生交通事故的可能性。另一个问题是在某些这种合成树脂中所含的增塑剂往往会渗出并污染表面。为了改进耐候性，曾提出过用含氟树脂制成的膜。然而，含氟树脂由于其熔点高或分子量高，因而通常具有高的结晶度并且几乎不能在热熔状态下流动。因此，通过在高温下挤塑或流延(casting)来自溶于有机溶剂的分散体来制造含氟树脂膜。用这些技术中的任何一种方法都难以有效地制造厚度不大于数十个微米的薄的含氟树脂膜。为了解决这些问题，日本公告公报平-07-62079提出了一种制造膜的方法，它是流延溶剂可溶的合成树脂的有机溶剂溶液。然而，该方法的使用仅局限于溶剂可溶的合成树脂，并且所得的膜不能完全满足标记膜所需的那些硬并且可拉伸的性能的要求。而且，在上述方法中，通常对人体有危害的有机溶剂的使用是必不可少的，以至于出现了工作环境的问题，包括除去和回收所述溶剂的费用以及安全问题。另外，由于氟的不附着、无粘性，故非常难获得用迄今为止已知的诸如胶版印刷和凹版印刷之类的印刷技术从含氟树脂制成的带有装饰特性的膜，因此这种膜不适用于通常的用途。专利技术的概述鉴于上述情况，本专利技术的一个主要目的是提供一种合成树脂膜，它具有优异的耐候性和除尘去污性，并能在其表面上印刷，在其制备阶段不需要使用任何有机溶剂，而且它具有能制成薄膜形式的加工性能，以及提供一种使用所述膜的粘合片。本专利技术的含氟树脂膜是一种经流延法制成的含氟树脂膜，其弹性模量不小于50kg/mm2，并且其伸长率不小于50％。专利技术的详细描述上述流延法是一种包括将合适的树脂在液体介质如水或有机溶剂中的溶液或分散体涂布到一基材上，而后在室温或升高的温度下蒸发液体介质，制成膜的方法。这样，可以述及的例如有包括将树脂在有机溶剂中的溶液涂布到一基材上，而后蒸发所述有机溶剂的方法，和包括将树脂的水性分散体涂布到一基材上，而后蒸发水性介质的方法。按JIS K 6301的方法在约25℃的室温下测量上述的弹性模量和伸长率。在进行上述的测量过程中，应注意在膜中不残留有机溶剂等，这是因为若流延步骤中所用的有机溶剂等残留在膜中，则由于在刚制成膜之后的增塑效应，伸长率可能会高，但却会随着溶剂等的蒸发而有所损失，结果膜可能不再具有所需的伸长率，但却会发生开裂或破裂。若上述弹性模量低于50kg/mm2，则膜的除尘去污性或污垢的去除性将会下降，这例如是由于污染物质渗透到膜中。若上述伸长率小于50％，则在制造膜的步骤中和将由其制成的粘合片施用到弯曲面上时，膜会发生开裂或变得不透明或发白。伸长率较好应不小于80％。本专利技术的含氟膜可通过将含氟树脂在水性介质中的水性分散体涂布到一非粘性基材上，而后干燥制得。所述含氟树脂的水性分散体的固体浓度通常约为20-60重量％，并且其颗粒的平均大小约为50-300nm。一般来说，所述水性分散体的pH值为5-10。本专利技术的含氟树脂膜可通过将上述含氟树脂的水性分散体涂布到一非粘性基材上，而后干燥制得。在这种情况下，若需要的话，可以在上述含氟树脂的水性分散体中加入颜料、颜料分散剂、玻璃珠、树脂珠、作为成膜剂的高沸点有机溶剂、防冻剂、流变改性剂、紫外吸收剂、抗氧剂、生物杀伤剂和杀真菌剂。而且，较好的是在所述分散体中加入表面活性剂型的抗静电剂、导电填料型的抗静电剂等，以便防止由于在制造膜的步骤中产生静电而可能使加工性能变差。上述基材并不局限于任何特定的类型，但它例如包括玻璃片、金属片、合成树脂片和其它具有光滑表面的基材。将含氟树脂的水性分散体涂布到这种基材上的方法并不局限于任何特定的手段，但宜采用的是例如棒涂机、流涂机、卷涂机(coil coaters)、幕式淋涂机、空气喷涂机等的方法。干燥涂布到所述基材上的含氟树脂的水性分散体的方法并不局限于任何特定的手段，但可以述及的手段例如有包括将分散体涂布到基材上，而后在室温下蒸发水和其它挥发性物质的方法，以及包括将含氟树脂的水性分散体施涂到用本来已知的方式预热过的基材上，而后在热烘箱中在30-200℃的温度下通入空气干燥约5秒钟至24小时。为了完成上述过程，包括在一连续的生产线上连续地进行施涂、干燥、冷却和膜卷绕的步骤的方法也是较好的。在这种情况下，宜这样来设置干燥条件不仅含氟树脂的水性分散体中所含的水，而且用作增塑剂的高沸点有机溶剂都可蒸发到其含量不高于涂层膜重量的0.5％。存在残余的有机溶剂是不适宜的，原因是它会使膜粘连并降低抗粘连性(block resistance)，而且会降低处理性能和除尘去污性。将在基材上干燥的膜状制品从所述基材上剥离下来的方法并不局限于任何特定的手段，但任何常规的机械方法都可以适当地加以选择并使用。通过干燥包含分散在水性介质中的树脂的含氟树脂分散体来制备本专利技术的含氟树脂膜。所述含氟树脂的水性分散体具有一个使树脂分散在水性介质中的基本特征。所述水性介质并不局限于任何特定的种类，但它包括将在下面具体描述的补充有一种或多种添加剂、一种或多种溶剂等的水。分散在所述水性介质中的树脂是含氟树脂和其它某种或多种树脂。在本说明书中，所述含氟树脂和所述其它一种或多种树脂统称为“树脂”。分散在所述水性介质中的树脂大致上可以分成两类，即(1)包含含氟烯烃和一种或多种可与之共聚合的单体的共聚物的含氟树脂，和(2)由含氟烯烃聚合物树脂和其它某种或多种聚合物组成的含氟复合树脂。在本说明书中，所述树脂(1)和(2)统称为“树脂”。本专利技术的一种树脂是(1)包含含氟烯烃和一种可与之共聚合的单体的共聚物的含氟树脂。上述含氟烯烃并不局限于任何特定的种类，但它包括含约2-4个碳原子的含氟烯烃，如氟乙烯(VF)、1,1-二氟乙烯(VdF)、四氟乙烯(TFE)、三氟氯乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)和三氟乙烯(TrFE)。作为可与上述含氟烯烃共聚合的单体，可以述及的例如有烯烃如乙烯、丙烯和异丁烯；乙烯基醚如乙基乙烯基醚(EVE)、环己基乙烯基醚(CHVE)、羟丁基乙烯基醚(HBVE)、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、甲基乙烯基醚和聚氧乙烯乙烯基醚；链烯基醚如聚氧乙烯烯丙基醚、乙基烯丙基醚、羟乙基烯丙基醚、烯丙醇和烯丙基醚；乙烯基酯如乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、VEOVA 9(Shell的产品)和VEOVA 10(Shell的产品)；烯类不饱和羧酸如衣康酸酐、琥珀酸酐和巴豆酸；等等。所述含氟烯烃和一种或多种可与之共聚合的单体的共聚物包括，但不局限于CTFE/乙烯基醚共聚物、CTFE/乙烯基酯共聚物、TFE/乙烯基醚本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：津田畅彦，岩切龙治，井本克彦，长门大，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：